第十一章含氮化合物要点.ppt

第十一章 含氮化合物 含氮化合物 硝基化合物 胺 重氮化合物与偶氮化合物 腈 硝基化合物 硝基化合物的构造、分类和命名 硝基化合物的物理性质 硝基化合物的化学性质 硝基化合物 烃分子中的氢原子被硝基取代后的衍生物称为硝基化合物。一元硝基化合物的通式是RNO2或ArNO2，它与亚硝酸酯互为同分异构体，例如： 硝基化合物的电子式常表示如下： 硝基化合物的构造 硝基化合物的命名 硝基化合物的命名与卤代烃相似。以烃作为母体，硝基作为取代基。例如: 硝基化合物的命名 硝基化合物的物理性质 脂肪族硝基化合物一般为高沸点的液体，略带黄色，有类似氯仿的气味，难溶于水，易溶于醇和醚。芳香族硝基化合物中，单环一硝基化合物为高沸点液体，多硝基化合物及稠环硝基化合物都是带黄色的固体。多硝基化合物具有爆炸性。芳香族硝基化合物不溶于水，易溶入有机溶剂。硝基化合物的相对密度都大于1。 硝基化合物有毒，无论是吸入或皮肤接触都易中毒，使用时应注意安全。 硝基化合物的化学性质 与碱作用 还原 硝基对苯环性质的影响 与碱作用 在脂肪族硝基化合物中含有α－氢原子的伯或仲硝基化合物能与强碱作用生成盐，从而溶于碱中。 这是因为伯和仲硝基化合物的α－氢原子与硝基之间存在着超共轭效应而变得活泼，可以转移到硝基的氧原子上去，形成假酸式异构体。 硝基式 假酸式 还原 硝基化合物容易被还原。 例如用氢化铝锂、催化加氢或铁和盐酸还原时，最终的产物是生成相应的胺。 还原 芳香族硝基化合物在不同的还原条件下，可以 得到不同的还原产物。 硝基对苯环上取代基的影响 对邻、对位上卤原子的影响 对酚的酸性的影响 对邻、对位上卤原子的影响 氯苯中氯原子很不活泼，不容易水解为烃基。由氯苯制取苯酚需高温高压条件，而2，4－二硝基氯苯则很容易水解，只要与碳酸钠水溶液煮沸即可分解为2，4－二硝基苯酚。 pKa: 9.89 8.28 7.17 7.16 对酚的酸性的影响 硝基处于邻或对位时，吸电子作用可分散负电荷，使酚氧负离子稳定，酸性增加 胺 胺的分类、命名和构造 胺的物理性质 胺的化学性质 季铵盐、季铵碱和表面活性剂 重要的胺 胺的分类、命名和构造 胺的分类 胺的命名 胺的构造 胺的分类 胺可以看作是氨的 烃基衍生物。氨分 子中的氢原子被一 个、二个或三个烃 基取代，则分别生 成伯胺、仲胺和叔胺。 季铵盐或季铵碱 胺的分类 胺类根据烃基的不同而分为脂肪胺和芳香胺;根据分子中氨基的数目可分为一元胺、二元胺和三元胺。 苯胺(芳香胺，一元胺) 胺的命名 习惯命名法 系统命名法 在它所含的烃基的名称后面加上“胺”字来命名；有相同的烃基时在前面用数字二、三表明烃基的数目；若又不同的烃基时，则按由小到大的顺序排在前面，“基”字一般可省。 习惯命名法 习惯命名法 对于芳香族仲胺或叔胺，则在取代基前面冠以“N”字，以表示这个基团是连在氮上，而不是连在芳香环上。 系统命名法 复杂的胺则以系统命名法命名，即把氨基作取代基，烃作为母体。 2-甲基-4-氨基己烷 2-甲基-2-氨基丁烷 季铵类化合物的命名则与氢氧化铵或铵盐的命名相似。 氢氧化四甲铵 氯化三甲基乙基铵 胺的构造 氨具有棱锥形的结构，氮原子以不等性sp3杂化轨道和氢原子的s轨道重叠形成三个σ键。剩下的未共用电子对占据一个sp3杂化轨道而处于棱锥形的顶端。空间排布近似于四面体的立体结构，氮处于四面体的中心。胺的结构与氨相似，在脂肪分子中，氮以三个sp3杂化轨道与三个其它原子（氢或碳原子）形成三个σ键，剩下的未共用电子对占据另一个sp3轨道。 胺的构造 氨、甲胺和三甲胺的结构如下： sp3杂化 未共用电子对 甲胺的结构 苯胺的结构 胺的物理性质 低级脂肪胺如甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺在常温时为气体，丙胺以上是液体，含C12以上为固体。低级胺的气味与氨相似，有的还有鱼腥味（三甲胺），肉腐烂时能产生极臭而且很毒的丁二胺（腐胺）及戊二胺（尸胺）。芳香胺的气味不象脂肪胺那样大，但芳香胺很毒而且容易渗入皮肤，无论吸入它的蒸汽或皮肤与之接触都能引起中毒，在使用时应当注意防护。 胺的物理性质 低级胺一般易溶于水，溶解度随相对分子质量的增加而降低 伯胺和仲胺的沸点介入相对分子质量相近的醇与烷烃之间，这是由于伯胺和仲胺能形成分子间氢键（但较醇分子间的氢键弱）的缘故。叔胺分子中没有N-H键，水溶液及沸点均比伯胺、仲胺低。 胺的化学性质 碱性 伯胺的异腈反应 氧化作用 烃基化反应 酰基化反应 磺酰化反应 与亚硝酸的反应 芳环上的取代反应 碱性 胺与氨一样，分子中氮原子上的未共用电子对能接受质子，因而呈现碱性。胺能与大多数的