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糖的合成

第三节 合成代谢 一、糖的合成 (一)蔗糖的合成 蔗糖是光合作用的产物,是糖积累贮存的形式,在植物体内也以蔗糖形式进行运输的。 水果成熟过程中甜味增强的原因: A、蔗糖的增加 B、蔗糖的分解: 蔗糖的水解主要通过转化酶的作用, 这个酶也称蔗糖酶,在植物中广泛存在。 蔗糖+H2O====葡萄糖+果糖 蔗糖合成酶催化的逆反应在体内主要起分解蔗糖的作用 蔗糖+UDP、ADP ====果糖+UDPG、ADPG 正在发育的谷物作物籽粒中,能将输入的蔗糖分解为UDPG or ADPG, 然后用以合成淀粉。 双糖和多糖合成中单糖分子的供体是糖核苷酸 1、糖核苷酸的合成:已发现的核苷二磷酸葡萄糖主要有UDPG、ADPG、GDPG。其它的核苷二磷酸的结构与之相比只是碱基不同。 核苷二磷酸葡萄糖在生物体内不同聚糖合成时,由不同的核苷二磷酸提供糖基和能量,在植物细胞中用于蔗糖合成的主要是由UDPG。用于淀粉合成为UDPG、 ADPG。而合成纤维素的为GDPG和UDPG等。 UDPG 蔗糖 UDPG、ADPG 淀粉 GDPG、UDPG 纤维素 2、蔗糖的合成:在高等植物中,蔗糖的生物合成问题经过长期的争论,自Leloir等人发现UDPG以来,(因为这一发现获诺贝尔奖〕已基本清楚,有两条途径。 (1)蔗糖合成酶途径 UDPG or ADPG+果糖 蔗糖+UDP or ADP这是由蔗糖合成酶催化的可逆反应,且有利于逆反应。 UDPG or ADPG,也为淀粉的合成提供糖基。 (2)磷酸蔗糖合成酶途径(主要途径) 该途径也是以UDPG为葡萄糖基的供体,但受体是F-6-P, 这个酶对这两种底物具有绝对专一性,产生是磷酸蔗糖。 UDPG+F-6-P====磷酸蔗糖+UDP 在磷酸蔗糖酯酶的作用下,磷酸蔗糖水解生成蔗糖: 磷酸蔗糖+H2O====蔗糖+H3PO4 平衡常数K=3250, 反应有利于合成方向, 第二步水解反应的参加,更使反应向合成方向进行 (3)蔗糖磷酸化酶途径: (这是微生物中蔗糖合成的途径) G-1-P+果糖====→蔗糖+Pi (二)淀粉的合成 淀粉是植物的贮藏多糖,在质体中形成,最终形成固体的淀粉粒。结构:天然颗粒状,外层支链75-85%, 内层直链15-25%。 在植物中,淀粉可作长期和短期贮藏多糖,种子块茎、块根中的淀粉一般是长期贮存,只有在种子萌发和芽抽条时才动用,叶绿体在光合速率快时形成短期贮存淀粉。 保护性的生理反应: 温度较高时:大多糖 淀粉 温度较低时:大多淀粉 糖 淀粉分直链淀粉和支链淀粉。 直链淀粉是由α-1,4糖苷键连接的一百到数千、万个葡萄糖组成的长链。 空间构象:螺旋型,每圈6个葡萄糖基(淀粉的水溶液混悬时就呈螺旋圈) 支链淀粉除有α-1,4糖苷键的糖链外,还有α-1,6糖苷键连接的分支 分支:含20-30个葡萄糖基,螺旋 淀粉的糊化,老化 直链淀粉合成,通过两种酶合成 1、淀粉磷酸化酶(主要作用降解) G-1-P+引物(nG) (n+1)G+Pi 2、主要的 ADPG是淀粉合成的主要的G载体 G-1-p+ATP === ADPG +Ppi 焦磷酸化酶 ADPG+nG(引物) (n+1)G+ADP 转葡萄糖苷基酶 UDPG也可以,但ADPG比UDPG快10倍。 支链淀粉的合成 直链淀粉形成后,在分支酶(原称Q酶)作用下生成1,6糖苷键,形成分支点。该酶属基团转移酶。 催化1,4糖苷键断裂,催化1,6糖苷键形成。 首先在直链的非还原末端切开低聚糖(6-7G)片段,并将其转移至直链上的某一个G上,使其C1与直链G的C6通过a-1,6-糖苷键连接,形成支链。 可在淀粉合成酶的作用下继续加长支链的末端,延长的分支也可通过上述途径再形成新的分支。 (三)糖原的合成 动物糖原是动物和人体中的贮藏多糖,结构与支链淀粉相似,分支比支链淀粉更多。 合成的原料是葡萄糖,由葡萄糖合成糖原的过程称糖原生成作用。 糖原合成的主要在肝脏及肌肉细胞的胞浆中进行,合成的过程是相似的,但参与的酶、原料、引物是不同的。 供体是UDPG、糖原合成酶、分支酶、结合寡糖链的多肽(受体)。 (三)反应过程: 1、6-磷酸葡萄糖的生成 2、1-葡萄糖的生成 3、尿苷二磷酸葡萄糖的生成 4、1,4-糖苷键葡萄糖聚合物的生成 糖原合成酶 5、糖原的生成 糖原的合成过程 将葡萄糖残基从供体中转移到寡糖链上,并以a-1.4糖苷键连接,按此方式连接使

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