第四章紫外可见光谱法要点.ppt

第四章 紫外可见吸收光谱 Ultraviolet and visible spectrophotometry UV—Vis 2017/4/10 第四章 紫外-可见吸光光度法 1、了解物质颜色与光的吸收关系； 2、了解分光光度法的基本原理，测量 误差和测量条件的选择； 3、掌握朗伯-比耳定律；了解偏离朗伯- 比耳定律的原因； 4、掌握分光光度法的有关计算 ５、了解紫外光谱产生的原理及影响因素 定义：紫外可见吸收光谱: 利用物质的分子或离子对紫外和可见光的吸收所产生的紫外可见光谱及吸收程度对物质的组成、含量和结构进行分析、测定、推断的分析方法。 应用：应用广泛——不仅可进行定量分析，还可利用吸收峰的特性进行定性分析和简单的结构分析，还可测定一些平衡常数、配合物配位比等。可用于无机化合物和有机化合物的分析，对于常量、微量、多组分都可测定。 特点：灵敏度高、准确度高、选择性好、操作方便、分析速度快、应用范围广。 § ４-1　概述 2017/4/10 § ４-1概述 1、定义：吸光光度法是基于物质对光的选择吸收而建立起来的分析方法 2017/4/10 § ４-1概述 2、分类： (1) 红外吸收光谱：属于分子振动光谱，吸收光波长范围在2.5～10 um ,主要用于有机化合物结构鉴定。 (2) 紫外吸收光谱：属于电子跃迁光谱，吸收光波长范围在200～400 nm（近紫外区） ，可用于结构鉴定和定量分析。 (3) 可见吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长范围400～750 nm ，主要用于有色物质的定量分析。 2017/4/10 3、光的分类 ①白光（太阳光）：由各种单色光组成的复合光。 ②单色光：单波长的光（由具有相同能量的光子组成） 远紫外光区：100 ～200 nm （真空紫外区） 近紫外区：200 ～400 nm 可见光区：400～750 nm 返回 § ４-1概述 2017/4/10 ４、物质对光的选择性吸收 定义：指每一种物质仅吸收特定波长的光 物质吸收光(获得能量)后，其分子或原子由基态跃迁至激发态： M?? +?? hν?? →?? M *???? → M?? +?? 热（+光） 基态E1?????? 　 激发态E2???? 　基态E1 § ４-1概述 2017/4/10 能级差：△E = E2 - E1 = hν 只有当照射光的光子能量hν与被照射粒子的基态和激发态能级差相当时，才能发生吸收。不同的物质粒子由于结构不同，而具有不同的量子化能级，其能量差也不同，所以物质对光的吸收具有选择性。 返回 § ４-1概述 § ４-2 紫外可见吸收光谱法 一、紫外可见吸收光谱的基本原理 （一）紫外可见吸收光谱 由紫外可见分光光度计获得 光源——单色器——吸收池——检测器——显示器 ΔE电 = h ?光 (200—800 nm) 激发态 基态 1、紫外-可见吸收光谱的产生 分子吸收光谱的产生——由能级间的跃迁引起 物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动； （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动； （3）分子本身绕其重心的转动。 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。 分子的内能：电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er 即: E＝Ee+Ev+Er ΔΕeΔΕvΔΕr 能级跃迁 通常，分子是处在基态振动能级上。当用紫外、可见光照射分子时，电子可以从基态激发到激发态的任一振动（或不同的转动）能级上。因此，电子能级跃迁产生的吸收光谱，包括了大量谱线，并由于这些谱线的重叠而成为连续的吸收带，这就是为什么分子的紫外、可见光谱不是线状光谱，而是带状光谱的原因。又因为绝大多数的分子光谱分析，都是用液体样品，加之仪器的分辨率有限，因而使记录所得电子光谱的谱带变宽。 2、分子吸收光谱的分类： 分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量大小不同，因此所产生的谱线的波长也不相同。 （1） 转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，产生此能级的跃迁，需吸收波长约为250 ~ 25?m的远红外光,吸收光谱位于远红外区。形成的光谱称为远红外光谱或分子转动光谱； （2）分子的振动能级差一般在0.05 ~ 1 eV，需吸收波长约为25 ~ 1.25?m的红外光才能产生跃迁。在分子振动时同时有分子的转动运动。这样，分子振动产生的吸收光谱中，包括转动光谱，故常称为振-转光谱。由于它吸收的能量处于红外区，故又称红外光谱 （3