生物碱习题.docVIP

升高而增强；②诱导效应：氮原子所连接的基团如为供电基团则碱性增强，如为吸电基团则碱性减弱；③诱导一场效应：使生物碱的碱性降低；④共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤对电子成P-兀共轭体系时，通常情况下，其碱性较弱；⑤空间效应：若生物碱的空间环境不利于氮原子接受质子，其碱性减弱；反之，则碱性增强；⑥分子内氢键形成：若生物碱分子结构中氮原子附近存在羟基、羰基等取代基团，碱性增强。 4．生物碱类化合物的鉴别方法 ①沉淀反应：大多数生物碱能和某些酸类、重金属盐类以及一些较大分子量的复盐反应，生成单盐、复盐或络盐沉淀。如与碘化铋钾试剂的反应；②显色反应：用于生物碱的冠色试剂很多，它们往往因生物碱的结构不同而显示不同的颜色，Mandelin试剂(1％钒酸铵的浓硫酸溶液)；③成盐反应：绝大多数生物碱可与酸形成盐类，但不同类型的生物碱与酸成盐的形式不同，主要有：季铵生物碱的成盐反应、含氮杂缩醛生物碱的成盐反应、具有烯胺结构生物碱的成盐反应、涉及氮原子跨环效应生物碱的成盐反应。 5．生物碱类化合物的提取 一般从天然药物巾提取总生物碱通常采用溶剂法、离子交换法、沉淀法等提取分离方法。①对于脂溶性生物碱可采取酸水提取法、醇类溶剂提取法、亲脂性有机溶剂提取法；②对于水溶性生物碱可采取沉淀法、溶剂萃取法。 6．生物碱类化合物的分离 对于生物碱的分离通常分为系统分离与特定分离。一般的方法是先对总碱进行初步分离，将性质相近的生物碱分成几个类别或部位。然后再按各成分的碱度、极性或功能团的差异分离生物碱单体。①总生物碱的初步分离：根据总生物碱中各成分理化性质的差异，可将其初步分离为强碱性的季铵碱、中等强度碱性的叔胺碱及其酚性碱、弱碱性生物碱及其酚性碱等几个部分；②生物碱单体的分离：利用生物碱碱性的差异、利用生物碱极性的差异或生物碱盐的溶解度差异、利用生物碱特殊官能团、利用色谱法进行分离。 7．生物碱类化合物的结构鉴定 ①色谱法：色谱法在生物碱鉴别中的应用主要体现在天然药物及天然药物制剂中有无生物碱存在的检识、指导生物碱的分离、检查生物碱的纯度及对已知生物碱的鉴定等多个方面，主要有：薄层色谱法、纸色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法；②谱学法：目前，在生物碱结构鉴定工作中，最常用的分析方法有紫外光谱(U V)、红外光谱(IR)、质谱(M S)和核磁共振 (N M R)。 【习题】 一、名词解释 1．生物碱 2．两性生物碱 3．生物碱沉淀反应 4．诱导效应 5．共轭效府 6．空间效应 7．诱导一场效应 8．氢键效应 二、填空题 1．小檗碱呈黄色，而四氢小檗碱则无色，其原因在于 。 2．弱碱性生物碱在植物体内是以 状态存在。 3．在生物碱的色谱检识中常用的显色剂是 ，它与生物碱斑点作用常显 色。 4．Mayer’s试剂的主要成分为 ；Dragendorff’s试剂的主要成分为 。 5．总生物碱的提取方法大致有以下三类： 、 、 。 6．麻黄碱和伪麻黄碱的分离可利用它们的——盐在水中的溶解度不同， 在水中溶解度比较小，能先行结晶检出， 则留在母液中。 7．生物碱沉淀反应可应用于： 、 、 等。 8．用硅胶吸附剂进行生物碱的薄层色谱时，为克服硅胶的酸性，得到集中的斑点，有两种方法： 、 。 9．用pH梯度萃取法分离生物碱，是将总生物碱溶于有机溶剂中，用不同pH的缓冲液进行萃取，缓冲液pH值由 到 ，所得生物碱的碱度则由 到 。 三、判 断 题 1．所有生物碱都有不同程度的碱性。 2．含氮原子的杂环化合物都是生物碱。 3．一般生物碱的旋光性都是左旋的。 4．生物碱盐都易溶于水中。 5．在所有生物碱中，季铵碱的碱性最强。 6．生物碱与碘化铋钾多生成红棕色沉淀。 四、选择题 (一)A型题(单项选择题) 1．下列有关生物碱的论述，正确的是 A．含有氮原子 B．显碱性 C．自然界的所有含氮成分 D．无色 E．在植物体内以盐的状态存在 2．生物碱不具有的特点是 A．分子中含氮原子 B．氮原子多在环内 C．具有碱性 D．分子中多有苯 E．显著而特殊的生物活性 3．小檗碱的结构类型是 A．喹啉类 B．异喹啉类 C．哌啶类 D．有机胺类 E．吲哚类 4．水溶性生