45热二律熵与熵增加精编.ppt

例:如图,使1mol氧气作ABCA循环,求: 循环过程中系统吸收的热量; (2) 所做的功; (3) 循环的效率; (4) 若在此循环中的最高与最低温度之间作卡诺循环,求循环的效率。(已知氧气的CV = 2.5R) 解:(1) 由状态方程 pCVC = RTC 得 2017-4-10 1 各过程吸收的热量为: 2017-4-10 2 ABCA循环过程中吸收的总热量为:Q1 = QAB + QCA=8817(J) (2) 方法一:整个循环过程中系统所做的功W为曲线包围的面积 方法二:由热力学第一定律有:W = Q1 – Q2 = 877(J) ABCA循环过程中放出的热量为:Q2 = |QBC | = 7940(J) ABCA循环过程中净吸收的热量为:Q1 – Q2 =877(J) or: QAB + QCA+QBC = 877(J) (净功) 2017-4-10 3 (3) 循环效率: (4) 循环过程中的最高温度为TA = TB = 546K,最低温度为TC = 273K,则TA 与TC之间作卡诺循环的效率: 在同样的高温热源与低温热源之间,卡诺循环要比其他循环的效率高。 2017-4-10 4 12-6 热力学第二定律 卡诺定理 (The Second Law of the Thermodynamics ) 引言:符合热一律的过程---即符合能量守恒的过程式是否都 能实现呢?这是热二律要回答的问题。 一、热力学过程的方向性 504 功热转换的方向性 高温 低温 热传导的方向性 自 动 2017-4-10 5 气体的绝热自由膨胀 注意:这里的方向性,是指它们存在一个自动的、 无条件的、自发的、无须外界帮助而进行 的方向。而不是其反方向不能实现,只是 实现其反方向过程要产生“对外影响”。 2017-4-10 6 二、可逆过程与不可逆过程 2017-4-10 7 在A—B的过程中: 在B—A的过程中: A B 2017-4-10 8 例1)不计阻力的单摆运动 单纯的无耗散的机械运动是可逆过程。 例2)功、热的转换—非可逆过程 高温热源 低温热源 热机 而热转变为功将产生对外影响——向低温热源传递热量。 功变热可以百分之百; 2017-4-10 9 例3)气体在真空中的自由膨胀 要收缩到原状需外界作功。 2017-4-10 10 1)一切自发过程都是不可逆过程。 结论: 2)实现可逆过程的条件: (1) 过程为准静态过程(无限缓慢) (2) 过程无耗散(如摩擦、扩散、非弹性碰撞、磁滞等)。  3)一切实际过程都是不可逆过程。因为一切实际过 程都有耗散。 可逆过程是理想化的过程。 2017-4-10 11 三、热力学第二定律的两种表述 1)开尔文(Kelvin)表述? 热机 A、单一热源是指温度均匀且恒定不变的热源; B、“其他影响”是指从单一热源吸收热量及把热量 对外作功以外的任何变化。 2017-4-10 12 等温膨胀虽是从单一热 源吸收热量全部对外作 功,但体积膨胀了。 C、热二律指出了效率100%的热机制造不出来。 如果能从单一热源吸收热量对外作功而不产生 其它影响,则: 但热二律指出这是不可能的。 (第二类永动机) 2017-4-10 13 第二类永动机:从单一热源吸收热量全部转化为机械功而不产生其它影响的一种循环动作的机器。 2)克劳修斯(Clausius)表述 2017-4-10 14 热机 两种表述等效(证明参见程、江1982年版第一册315页)。 反证法:违反了Kelvin 表述也就违反了Clausius表述;反过来违反了Clausius 表述也就违反了Kelvin表述。 高温热源(T1) 低温热源(T2) 热机 高温热源(T1) 低温热源(T2) 2017-4-10 15 热机 高温热源(T1) 低温热源(T2) 热机 低温热源(T2) 反过来违反了Clausius 表述也就违反了Kelvin表述。 2017-4-10 16 热力学第二定律的实质: 自然界一切与热现象有关实际宏观过程都是不可逆的 。 第二定律的意义:指出实际宏观过程进行的条件和方向。 满足能量守恒的过程不一定能实现。 2017-4-10 17 四、Cornot定理(1824) 2017-4-10 18 1.关于热功转换过程,下述说法正确的是: A. 不能使功全部转变为热; B. 不能使热全部转变为功; C. 不能利用工质的循环过程,从单一热源吸热, 使之全部转变为功; D. 以上答案均不正确。 2.关于热功转换和热量传递过程,下列正确的说法是: A.

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