高中化学竞赛辅导全套要点.ppt

按章节编排 成盐元素 ns2np5 F2的键能Cl2 键能 F-F Cl-Cl Br-Br I-I kJ·mol-1 154.8 239.7 192.9 151.2 §1-1 卤素的基本性质 成盐元素 ns2np5 1.电负性 I为2.66 说明I 的吸电子力不够，可有I+ I2+2Py（吡啶）=[IPy2]+ +1价 I2+O3+HClO4=I(ClO4) 32H2O +3价 测电导 2ICl=I++ICl2- α=1%证明存在[I+] 2. F2的键能Cl2 F 的原子半径很小，电子密度很大，电子 间斥力很大 O，N元素有类似的性质，第二周期特殊性 问题:F2→F-的变化分为: F2→2F（g）→2F- △Hf=156.9+2（-333）=-176.1(kJ?mol-1) 而△HCl=242.6+2（-348）=-105.4(kJ?mol-1) 这就是F的电负性Cl的原因! 以上说明:虽然Cl的电子亲和势F,但F2的键能Cl2 于是原子Cl的活泼性原子F的活泼性的活泼性仍Cl2 问题：与H相比较，Cl、Br、I的I1 H的I1如何计算? 13.6x1.602x10-19x6.022x1023=1312KJ?mol-1 Cl、Br、I的I1 为什么没有Cl+、Br+、I +呢？ 回答：H+为全空，Cl+、Br+、I+为nS2nP4不稳定。 卤素的成键特征：有配位能力 AgCl+Cl-=[AgCl2]- 共价键 1.1 单质 存在 ：卤素因其活泼性，不以单质存在 F：CaF2（莹石） Na3AlF6 （冰晶石） Ca5F(PO4)3 氟磷硅石 （磷灰石） Cl：NaCl 海水3% 约20g·L-1，岩盐、井盐、盐湖 Br：矿水 I：海带，海藻类，智利硝石其主要为NaNO3(NaIO3) 碘易升华，为什么？ 1.1.2 颜色 物理性质 (σnp)2(πnp)4(πnp*)4→ (σnp)2(πnp)4(πnp*)3(σnp*)1 1.1.3 化学性质（投影）1.1.3.1与非金属作用,Fe,Hg1.1.3.2非金属 H，S，P1.1.3.3水，碱 1.2 卤素的制备和用途1.2.1 F2 1.2.1.1 制备 1.2.1.1.1 电解 1.2.1.1.1 电解 HF+KF=KHF2 氟氢化钾 KF高熔点，KHF2低熔点 2 KHF2=2KF+H2+F2↑ 为减少①HF挥发②极化作用，加入LiF和AlF3 1.2.1.1.2 化学方法 4KMnO4+4KF+20HF=4K2MnF6+10H2O+3O2 SbCl5+5HF=SbF5+5HCl 2K2MnF6+4SbF5=4KSbF6+2MnF3+F2↑ 解释：K2MnF6看成MnF4·2KF而和SbF5生成SbF5·KF和MnF4= MnF3 + ?F2 φoMnO4-/Mn2+ = 1.51v， φoF2/F- = 2.87v 1.2.1.2 用途 F2+UO2 →UF4→UF6 238U 235U 234U 的分离 N2H4(l)+2F2 → N2(g) + 4HF(g) 4000K火箭材料 灭鼠药 CH2FCOONH4 水解后产生CH2FCOOH(氟代乙酸铵) 1.2.2 Cl2 1.2.2.1 制备 MnO2+4HCl=MnCl2+2H2O+Cl2↑ 2KMnO4+16HCl=2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2↑ 电解： 2NaCl + 2H2O = 2NaOH+H2↑+Cl2↑ 1.2.3 Br2和I2 （Ⅰ）海水→盐卤→Br2以空气吹出 Br-+BrO3- →Br2 10吨海水 0.14Kg Br2 （Ⅱ） Br2还可以电解NaCl水中的母液中提取 2NaBr+3H2SO4+ MnO2= 2NaHSO4+MnSO4+2H2O+Br2 2NaI+3H2SO4+ MnO2= 2NaHSO4+MnSO4+2H2O+I2 （此反应可用于从海藻中提取I2） 工业上从NaIO3提取I2 2 IO3-+5HSO3ˉ=5 SO42- +H2O+3H+ +I2 1.3 HX 1.3.1 制备 1.3.1.1 直接合成 （仅） H2+Cl2=2HCl 1.3.1.2 复分解反应 CaF2+H2SO4=CaSO4+2HF SiO2+4HF=2H2O+SiF