化学动力学5要点.pptVIP

推导复杂反应速率方程的近似处理方法 上次课内容小结 第十二章 12.1 碰撞理论 第十二章 化学动力学基础(二) 12.2 过渡态理论 12.5 在溶液中进行的反应 12.7 光化学反应 12.9 催化反应动力学 12.3 单分子反应理论 12.4 分子反应动态学简介 速率理论的共同点 理论的共同点是：首先选定一个微观模型，用气体分子运动论（碰撞理论）或量子力学（过渡态理论）的方法，并经过统计平均，导出宏观动力学中速率常数的计算公式。 由于所采用模型的局限性，使计算值与实验值不能完全吻合，还必须引入一些校正因子，使理论的应用受到一定的限制。 12.1 碰撞理论（SCT） 碰撞理论基本假设 碰撞理论计算速率常数 反应阈能与实验活化能的关系 概率因子 碰撞理论的优缺点 碰撞频率 有效碰撞分数 基本假设（理论要点） ①气体反应物分子被视为简单硬球，两个气体分子必须经碰撞才能发生反应. 碰撞理论基本假设 碰撞理论 碰撞频率 A与B分子碰撞频率 两个A分子的碰撞频率 每次碰撞需要两个A分子，为防止重复计算，在碰撞频率中除以2，所以两个A分子碰撞频率为： 碰撞频率 有效碰撞分数 分子互碰并不是每次都发生反应，只有分子动能大于阈能的碰撞才是有效的，所以绝大部分的碰撞是无效的。 有效碰撞分数q： εc、Εc------反应阈能或反