绿色化学2014428摘要.ppt

绿色化学 讲课人： 董宇 马霞 第五章 高分子材料的绿色合成化学 5.5辐射交联 5.6等离子体聚合技术 5.7酶催化技术 辐射？ 家用电器：电视、电冰箱、微波炉等 办公设备：手机、电脑、复印机、医疗设备等 　　 家庭装饰：大理石、复合地板、墙壁纸、涂料等 　　 周边环境：高压线、变电站、电视信号发射塔等 　　 自然环境：太阳黑子等 辐射危害 在辐射源集中的环境中工作、学习、生活的人，容易失眠多梦、记忆力减退、体虚乏力、免疫力低下等，其癌细胞的生长速度比正常人快二十四倍。 辐射与绿色化学？ 近30多年来，辐射加工业发展迅猛，广泛应用于工业，农业，国防，医疗卫生，食品，环境保护等许多领域 高新技术加工方法 ↑ 辐射交联技术 辐射指的是能量以电磁波或粒子（如阿尔法粒子、贝塔粒子等）的形式向外扩散。 ↑ 高分子辐射交联技术： 概念： 就是利用高能或电离辐射引发聚合物电离与激发，产生一些刺激反应，进而引起化学反应，在大分子间实现化学交联，促使大分子间交联网络的形成，是聚合物改性制备新型材料的有效手段之一。 创新： 高分子辐射交联后，不仅结构与性能发生变化，而且材料的应用范围也得到了拓宽，目前已有十几种辐射加工的产品投入工业化生产，打破了过去传统上“辐射对聚合物材料只起破坏作用”的观点，开辟了辐射改性聚合物材料性能的研究方向。 线性或支链型高分子链间以共价键连接成网状或体型高分子的过程 ← 辐射交联： 辐射交联是聚合物在电离辐射的作用下会出现大分子链间发生交联、相对分子质量增大的现象，辐射交联的结果是聚合物的相对分子质量随辐射剂量的增加而增大，最终形成三维网状结构，以至于在原来正常熔点下不再发生熔融的现象。 5.5.1辐射交联和裂解的基本原理 大多数化合物在高能射线的作用下， 会同时发生交联或裂解的现象 不需添加剂 常温 高分子辐射交联 （2）独立产生的两个可移动的自由基相结合产生交联。 （3）离子与分子反应直接导致交联 + （4）自由基与双键反应而交联 （5）主链裂解产生的自由基复合反应实现交联 （6）环化反应导致交联 辐射裂解： 辐射裂解是指聚合物在电离辐射的作用下，主链发生断裂、相对分子质量下降的现象，辐射裂解的结果是聚合物的相对分子质量随辐射剂量的增加而下降，最终裂变为单体分子。 在辐射的作用下，有些聚合物以交联为主，而有些则以裂解为主，即使是同一个聚合物，在不同条件下的交联、裂解行为也有所不同，在通常条件下，聚合物以交联为主，还是以裂解为主，与聚合物本身的分子结构密切相关。 通过大量的研究发现聚合物结构影响物质发生交联或裂解的倾向,主要有三条规律： （1）结构单元中含有 的 聚合物，或者说 主链上含有 季碳原子时，该化合物主要发生辐射裂解。(分子式中的R表示烃基、Cl、F等) （2）聚合热较低的聚合物一般以辐射裂解为主，热裂解时倾向于生成 原单体的聚合物。 与一般化学聚合相比，具有以下优点： （1）辐射聚合不需要添加引发剂或催化剂，仅依靠电离辐射对单体作用而引发聚合，因此聚合物纯净。 5.5.2辐射聚合的主要特点 （2）用穿透性大的γ射线，可使反应均匀、连续进行，防止局部过热，反应易于控制。 （3）辐射作用与单体所处的物理状态无关。因此，辐射即可进行液相聚合，又可进行固相聚合和气相聚合反应。 （4）聚合反应的引发速率仅与辐射强度（剂量率）有关。因此，可比较容易地调节剂量率来控制聚合反应。 （5）用一般热化学方法难以甚至无法引发聚合的单体，辐射聚合法却能引发其聚合，甚至可使酮类，二氧化碳等聚合。为制备新的聚合物建立了新的方法和手段。 （6）辐射聚合为某些工业生产提供了新颖的特殊加工方法。 （7）辐射对单体的作用与温度无关。 5.5.3辐射交联对聚合物性能的影响 1.对相对分子质量及分子结构的影响 2.对聚合物物理机械性能的影响 3.对聚合物热学性能及热机械性能的影响 4.对高分子材料阻燃性的影响 5.改善电性能 原料、配方优选及成型 辐射交联 核辐射源或电子束 加热拉伸或扩张 热收缩套管、薄膜 交联电线电缆 加热发泡 整形收卷 泡沫塑料 橡胶轮胎 其他产品 5.5.4辐射交联技术的工业化应用 5.5.5辐射交联技术在生物医用方面的应用 5.6等离子体聚合技术 5.6.1等离子体的种类及特点 5.6.2等离子体聚合机理 5.6.3等离子体聚合的应用 等离子体：是物质固、液、气三态以外的第四种状态，它是带有基本等量的正、负电荷带电粒子的电离气体。 概念： 产生： 通过气体放电的形式，将电场的能量传递给