2.天然药物化学糖和苷答案.ppt

第五节 糖及苷的提取分离 二、分离 6.凝胶柱色谱 常用凝胶：葡聚糖凝胶(Sephadex G)，琼脂糖凝胶(Sepharose Bio-gelＡ)，聚丙烯酰胺凝胶(Bio-gel P)等。 洗脱剂：各种浓度的盐溶液及缓冲液 分离多糖，按分子大小和形状不同分离 The End * * 糖链上下排列，取代基左右排列 羰基在上 上下排列的基团一律在面后，左右排列的基团一律在面上 向右倾倒90度，右侧基团在环下，左侧基团在环上 * 开裂存在的比例非常低，在溶液中容易发生羟醛缩合反应 * 由于五元环和六元环的力最小 * 信封式基本为一平面 2、3、5、O构成一个平面 * 六碳酮糖：果糖 * * * 从原生苷中脱掉一个以上单糖的苷称为次生苷。 * 通过苷元上的醇羟基与糖的半缩醛羟基脱去一分子水缩合而成 * * * * * 不同的氧化剂可以选择性氧化某些特定的基团 * 金属银；砖红色的氧化亚铜 * 五碳醛糖 * 具有活性次甲基的化合物 * * * N的碱性最强，最容易发生质子化 在苷键原子质子化时，由于pπ共轭，芳环或双键对苷键原子有一定的供电作用，易发生水解 * * * * * 天然药物化学 第二章 糖和苷 中药学院 天然药物化学教研室 朱玲娟 本 章 内 容 ? 第一节 单糖的立体化学 第二节 糖和苷的分类 第三节 糖的化学性质 第四节 苷键的裂解 第五节 糖及苷的提取分离 第一节 单糖的立体化学 一、糖的定义 单糖（monosaccharide）：糖的基本单位，又称碳水化合物, 为多羟基的醛或多羟基酮。 为重要的一次代谢产物。 具有醛基的单糖称为醛糖，具有酮基的单糖称为酮糖。 第一节 单糖的立体化学 二、糖的表示方法 单糖的表示方法：Fischer、Haworth、优势构象式 以D-葡萄糖（D-glucose）为例： Fischer投影式 Haworth式 Haworth简式 优势构象式 第一节 单糖的立体化学 二、糖的表示方法 部分单糖的Fischer投影式如下： D－木糖 D－果糖 D－葡萄糖 L－鼠李糖 D-xylose D-fructose D-glucose L-rhamnose 第一节 单糖的立体化学 三、糖的氧环 D-葡萄糖 β-D-萄萄呋喃糖 α -D-萄萄呋喃糖 β-D-萄萄吡喃糖 α -D-萄萄吡喃糖 五元氧环—呋喃环 六元氧环—吡喃环 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构 第一节 单糖的立体化学 四、糖的构象 呋喃型糖:五元氧环,信封式 吡喃型糖:椅式构象为优势构象(C1, 1C式) 4C1式,简称C1式 1C4式,简称1C式 本 章 内 容 ? 第一节 单糖的立体化学 第二节 糖和苷的分类 第三节 糖的化学性质 第四节 苷键的裂解 第五节 糖及苷的提取分离 第二节 糖和苷的分类 一、糖的分类 1.单糖: (1) 单糖： 五碳醛糖, 六碳醛糖, 六碳酮糖, 甲基五碳醛糖, 支碳链糖 (2)单糖衍生物: 氨基糖，去氧糖，糖醛酸，糖醇，环醇 第二节 糖和苷的分类 一、糖的分类 1. 单糖 天然界的单糖从三碳糖至八碳糖都有存在。 最简单的醛糖 甘油醛 最简单的酮糖 二羟基丙酮 甘油醛 二羟基丙酮 第二节 糖和苷的分类 一、糖的分类 2. 低聚糖类 2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖。 3. 多聚糖类 (1)植物多糖: 淀粉, 纤维素, 果聚糖,半纤维素,树胶,粘液质。 (2)动物多糖: 糖原, 甲壳素, 肝素, 硫酸软骨素, 透明质酸。 第二节 糖和苷的分类 二、苷的分类 苷(配糖体):由糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等的端基碳上的羟基与另一非糖物质（苷元）通过缩合形成的化合物称为苷，故有α苷和β苷之分。 分类： 根据生物体内的存在形式:原生苷,次生苷 根据所连单糖的个数: 单糖苷,双糖苷等 根据糖链的数目:单糖链苷,双糖链苷 根据苷元的不同: 黄酮苷,蒽醌苷 根据生物活性或特性: 强心苷, 皂苷 根据苷键原子:氧苷, 氮苷,硫苷,碳苷 第二节 糖和苷的分类 二、苷的分类 1.氧苷(O-苷) ①醇苷： 苷元为醇。如： 红景天苷 ②酚苷： 苷元为酚。如：天麻苷 ③氰苷：指苷元为α-羟腈形成的苷,易分解成醛或酮和氢氰酸。