色谱与质谱学3技术总结.pptx

质谱学Mass Spectrometry 第一章、概述 第二章、质谱仪 第三章、联用技术 所谓质谱 质谱，即质量的谱图，字面上是按照分(原)子质量进行排列的图谱，物质的分子经物理或化学作用等途径形成带电粒子，某些带电粒子可进一步断裂。每一离子的质量与所带电荷的比称为质荷比（ m/z ）。不同质荷比的离子经质量分析器一一分离后，由检测器测定每一离子的质荷比及相对强度，由此得出的谱图称为质谱。 人们把基于电磁学原理设计成的实现上述功能的仪器称为质谱仪[Mass Spectrometer (Spectrograph)]。 苯乙酮的质谱图 质谱数据形式 LC/MS数据是三维数据：保留时间、质量、强度 MS图：一次扫描获得的所有离子质量和对应强度 TIC图：一次扫描中所有质量离子强度和对应扫描时间（或扫描次数） MC图：某一质量离子的强度对应扫描时间（或扫描次数） 谱图类型 纵坐标 横坐标 质谱棒图（MS图） 强度 质量m/z 总离子流图（TIC图） 强度 保留时间（扫描次数） 质量色谱图（MC图） 强度 保留时间（扫描次数） 质谱图给出的二维信息 质荷比及离子丰度均能表征化合物的结构特征 离子的质荷比m/z 低分辨质谱给出整数质量数 高分辨质谱给出精确质量数 相同整数质量数元素组成不同 精确质量值可确定元素组成 离子丰度Int 丰度与离子稳定性（结构）相关 同位素离子丰度比与元素组成相关 质谱图中最强峰称为基峰，强度为100 其他峰强度以其相对百分数表示 特点 ◆质谱不属波谱范围 ◆多组分分析，同位素分析 ◆质谱是分子离子及碎片离子的质量与其相对强度的谱, 谱图与分子结构有关 ◆质谱法进样量少, 灵敏度高, 分析速度快，破坏样品 ◆质谱是唯一可以精确给出分子量, 确定分子式的方法, 而分子式的确定对化合物的结构鉴定是至关重要的 ◆仪器结构复杂，造价高 质谱技术发展史 仪器发展 1911年: 世界第一台质谱装置（J.J. Thomson） 40年代: 用于同位素测定和无机元素分析 50年代： 开始有机物分析（分析石油） 60年代： 研究GC-MS联用技术 70年代： 计算机引入 80年代： 新的质谱技术出现：快原子轰击电离子源，基质辅助激光解吸电离源，电喷雾电离源，大气压化学电离源；LC-MS联用仪，感应耦合等离子体质谱仪，富立叶变换质谱仪等 主要参考书： E.D Hoffmam,J.Charette,V.Stroobant,Mass Spectrometry, Prenciples and Applications,John Wiley Sons,1996. F.W.McLafferty: Interpretation of Mass Spectra,3rd ed Mill Valley: Calif. Univ. Sci. Books. 1980 王光辉 熊少祥 《机质谱解析》，化学工业出版社，2005 王光辉 汪正范 《有机质谱仪器》， F.W.Maclaffety 《质谱解析》， 陈耀祖 涂亚平 《有机质谱原理及应用 》 王维国 《有机质谱在环境农业和法庭科学中的应用》 质谱的工作原理 质谱分析法主要是通过对样品的离子的质荷比的分析而实现对样品进行定性和定量的一种方法。 因此，质谱仪都必须有电离装置把样品电离为离子，然后利用不同离子在电场或磁场的运动行为的不同，有质量分析装置把不同质荷比的离子分开,经检测器检测之后可以得到样品的质谱图，通过样品的质谱和相关信息，可以得到样品的定性定量结果 质谱中单位－Dalton 以12C质量的1/12作为标准值，从而得出其它各元素的质量值 1H=1.0078 2D=2.0141 平均1.008 Da=Dalton(道尔顿) 质量单位,等于一个碳原子(12C)质量的十二分之一，约为1.66×10-24克;一克约为6×1023道尔顿 amu=atomic mass unit , 原子质量单位 1amu=1Da 质量色谱的用途： 消除背景干扰 增加信噪比 分辨共流出的色谱峰 峰追踪-目标化合物搜寻 主要应用 结构分析（定性） 对分子空间构型等须与IR、UV-Vis、NMR等联用； 定量分析 校正方式复杂（所以要与GC、LC联用） 质谱的名词术语 一种元素的所有同位素的重量平均值叫作原子量 原子量(C) = 0.9889(12.0000) + 0.0111(13.0033) = 12.011 同位素:具有相同的原子序数而又具有不同的质量数的原子叫作同位素 同位素丰度:自然界中某同位素原子所占的百分数叫做该同位素的天然丰度