色谱总复习技术总结.ppt

（4）外标法（又称定量进样-标准曲线法） 所谓外标法就是应用欲测组分的纯物质来制作标准曲线，这与在分光光度分析中的标准曲线法是相同的。此时用欲测组分的纯物质加稀释剂（对液体样品用溶剂稀释，气体样品用载气或空气稀释）配成不同含量（％）标准溶液，取固定量标准溶液进行分析，从所得色谱图上测出响应讯号（峰面积或峰高等），然后绘制响应讯号（纵坐标）对百分含量（横坐标）的标准曲线。分析试样时，取和制作标准曲线时同样量的试样（固定量进样），测得该试样的响应讯号，由标准曲线即可查出其百分含量。 * * * * 70年代至90年代初期，GC是最有效和应用最广泛的分析技术，现在，液相色谱技术的飞速发展，使GC不能分析的样品和相当一部分原来需用GC分析的样品，都可以很方便地用液相色谱分析，因此，GC的地位已经让位于液相色谱。尽管如此，对于那些具有挥发性的天然复杂样品以及需要高检测灵敏度的样品，GC仍然是最佳选择，尤其是GC与质谱的联用分析。GC的仪器不仅本身价格便宜，而且保养与使用成本也很低，仪器易于自动化，可以在很短的分析时间内获得准确的分析结果。GC的分离度和检测灵敏度比液相色谱高。正是因为GC的这些优势，才使得它在石油、化工、环境等许多应用领域仍然发挥着重要作用。用于气态、液态样品中易挥发或可挥发的极性或非极性、热稳定性物质、小分子物质等的分离、鉴定、定量分析。广泛应用于石油化工分析、生物分析、环境分析、食品分析、药物和临床分析、农药残留分析、精细化工分析等领域。 * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## 8、固定相老化的目的是（ ） 固定相中残留的溶剂及其他挥发性物质，使固定相均匀 * 化学键合固定相：由一些化学试剂与硅胶表面的硅醇基经化学键合而成的固定相。 * * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 色谱分析中60％的时间用于样品预处理，10～15％用于色谱分析，其它用于数据处理等。如何加快和简化样品预处理成为提高分析效率的关键。样品预处理的方法很多，如固相萃取（SPE）、固相微萃取（SPME）、超临界流体萃取（SFC）等。当我们只对挥发性成分感兴趣时，顶空气相色谱法是一种简单有效的方法。顶空分析出现于1939年，比GC早。由于GC是专门用于气体或挥发性物质的，所以GC和Headspace Analysis的结合是很自然的。1958年用顶空GC分析水中氢气含量，1962年出现商品化顶空进样器。现在，顶空GC已成为普遍使用的技术，它可以用于药物（中药或西药）中的溶剂残留、聚合材料中的残留溶剂和单体、废水中的挥发性有机物、食品中的气味成分、血液中的挥发性成分等的分析。 * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 在液固色谱中，固定相是一些多孔性的极性微粒物质，它们的表面存在着分散的吸附中心，溶质分子和流动相分子在吸附剂表面呈现的吸附活性中心上进行竞争吸附，这种作用还存在于不同溶质分子间，以及同一溶质分子中不同官能团之间，由于这些竞争作用， 便形成不同溶质在吸附剂表面的吸附、解吸平衡， 这就是液固色谱具有选择性分离能力的基础。当溶质分子在吸附剂表面被吸附时，必然会置换已吸附在吸附剂表面的流动相分子，当流动相洗脱时，随流动相分子吸附量的相对增加，会将溶质从吸附剂上置换下来，即从色谱柱上洗脱下来。 * * * 保留指数计算方法 以正构烷烃的调整保留值的对数值对保留指数作图，即得一条直线，由被测组分的调整保留值的对数从图上求得I。 现以乙酸正丁酯在阿皮松L柱上，柱温为100℃时的保留指数为例来加以说明。选正庚烷、正辛烷两个正构烷烃，乙酸正丁酯的峰在此两正构烷烃峰的中间，计算乙酸正丁酯的保留指数。 设相当于调整保留时间的记录纸距离为： 正庚烷（n-C7）tR’＝174.0mm log174.0＝2.2406 乙酸正丁酯 tR’ ＝310.0mm log310 2.4914 正辛烷 n-C8） tR’ ＝373.4mm log373.4＝2.5722 Z＝7，将上述数据代入上式得： 保留指数的有效数字为三位，其准确度和重现性都很好，误差＜1％，因此只要柱温和固定液相同，就可用文献上发表的保留指数进行定性鉴定，而不必用纯物质。 2、利用保留值规律进行定性分析 利用双柱或多柱定性 在一根色谱柱上用保留值鉴定组分有时不一定可靠，因为不同物质有可能在同一色谱柱上具有相同的保留值。所以应采用双柱或多柱法进行定性分析。即采用两根或多根性质（极性）不同的色谱柱进行分离，观察未知物和标准样品的保留值是否始终重合。如果仍获得相同