固体结构X射线衍射分析解析.pptVIP

固体结构X射线衍射分析 一、开篇设问 4. 如何根据X射线衍射图谱分析材料的物相？ X射线是如何产生的？ 2. 发现X射线以后,是如何鉴定其波动性的？ 3. 劳厄发现X射线衍射有何重大意义？ 二、背景介绍 1912年11月小布拉格清楚地解释了X射线晶体衍射的形成，并提出著名的布拉格公式：2dsinθ=nλ，1913年1月老布拉格设计出第一台X射线光谱仪。 1895年伦琴发现了X射线。 1912年，劳厄证明了X射线的波动性和晶体内部结构的周期性，发表了《X射线的干涉现象》一文。 伦琴 劳厄 小布拉格 老布拉格 三、实验原理 1913年，英国科学家布拉格父子证明了Ｘ射线在晶体上 衍射的基本规律，即： 1、 布拉格定律 布拉格定律亦可这样表述：当入射X射线和某晶面之间的夹角满足 关系式时，在与入射X射线方向成 2θ 角的方向上产生衍射峰。 d是相邻晶面之间的距离； θ是入射X射线方向与晶面的夹角，2θ称为衍射角； λ是Ｘ射线波长； n为衍射级数，正整数。 图2 某些材料的X射线衍射图 图1 晶体的X射线布拉格衍射原理图 反射面法线 θ d θ 2、物相定性鉴别 鉴别方法： 在样品的衍射图中能找到组成物相应该出现的衍射线， 而且实验的d值和相对应的已知的d值在实验误差范围 内应该是一致的； 各衍射线相对强度的顺序也是一致的。 3、利用PDF衍射卡片进行物相分析 PDF数据卡片：对一切纯净的单相物质进行测定，并将其d值和相对强度I/I1 保存在卡片上, 这就是PDF数据卡片。 表1 PDF卡片的形式 X-XXXX d d1 d2 d3 d 化学分子式 ? 物质名称 矿物名称 I/I1 I1 I2 I3 I 试验条件数据 d ? I/I1 hkl d ? I/I1 hkl ┆ ┆ ┆ ┆ ┆ ┆ ┆ ┆ ┆ ┆ ┆ ┆ ┆ ┆ ┆ ┆ ┆ ┆ 物质晶体学数据 光学及其它物理性质数据 试样来源、化学分析数据及化学处理方法 【说明】 (1)卡片左上角的数字 X-XXXX 叫做卡片号， (2)卡片中左上方给出该物质粉未衍射图中强度最大的 三条线的d值： d1、d2、d3和相对强度I/I1值， (3)卡片右下方给出该物质粉未衍射图中全部线条的d值及相对强度I/I1， 卡片索引： (1) 数字索引 　 　 卡片号 d1 d2 d3 I1 I2 I3 化学分子式　 物质英文名称　 2-1129 2.28 1.50 1.78 100 100 70 Cs3Bi(NO2)6 Cesium Bismuth Carbide 2-1130 2.28 1.49 1.10 100 100 100 Cs3Ir(NO2)6 Cesium Iridium Nitrite 2-1134 2.27 1.49 1.07 100 60 60 X-W2C Alpha Tungsten Carbide 表2 数字索引 数字索引是按图样中三条强线及对应的相对强度来表征每一种物质的。如表２所示。 (2) 文字索引 文字索引是按照物质英文名称的字母顺序排列而成的。 从左到右的顺序依次为：物质英文名称、化学分子式、 d1、d2、d3、I1、I2、I3和卡片号。 实验仪器 图4 BDX3200型X射线衍射仪系统构成图 本实验使用北大青鸟天桥仪器设备有限责任公司生 产的BDX3200型X射线衍射仪。装置由四大部分构成。 1、X射线发生器 2、卧式测角仪（见图3） 3、X射线测量系统 4、计算机操作分析系统及应用分析软件包 图3 卧式测角仪 实验内容 1、样品准备 (4)先做“校读”使测角仪回到标准位置；开始测量任务。 (2)把样品粉未均匀地填入样品框窗口中（注意压紧）。 (1)把样品制成适合衍射仪作物相定性分析所用的粉未； 2、开机 (1)打开循环水箱电源；打开测量系统与X光发生器开关； (2)放入检测样品，关好防护门； (3)打开衍射仪操作系统软件，由衍射仪软件启动X光； 3、测试分析 本实验要求测定几种未知的单相材料的X射线衍射图谱，并对所测数据用应用分析软件包进行图谱和物相分析，确定其物相成分。 扩展内容: (1)由所测得的X射线衍射数据对样品的晶体结构