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原子吸收光谱分析原理Atomic Absorption Spectrometry (AAS) 主讲人：曾磊 ●原子吸收光谱分析原理、特点 ●原子吸收分光光度计的结构 ●原子吸收分光光度计的技术指标 ●原子吸收日常维护 原子吸收光谱法 原子吸收光谱法（atomic absorption spectrometry, AAS)于20世纪50年代提出，在60年代迅速发展起来的一种新型的仪器分析方法，这种方法根据蒸气相中被测元素的基态原子对其原子共振辐射的吸收强度来测定试样中被测元素的含量 溶液中的金属离子化合物在高温下能够解离成 原子蒸气，两种形态间存在定量关系。 当光源发射出的特征波长光辐射通过原子蒸气时， 原子中的外层电子吸收能量，特征谱线的光强度减弱。光强度的变化符合朗伯-比耳定律，进行定量分析。 原子核外层基态电子，如果外界所提供特定能量（E）的光辐射恰好等于外层电子与某一激发态（i）之间的能量（ΔEi）时。 核外层电子将吸收特征 能量的光辐射由基态跃 迁到相应的激发态，从 而产生原子吸收光谱。 原子吸收光谱法 e E = h? = h 共振吸收 E0 E1 E2 C ? 原子吸收光谱法 原子吸收光谱法（atomic absorption spectrometry, AAS)是基于从光源发出的被测元素特征辐射通过元素的原子蒸汽时被其基态原子所吸收，由辐射的减弱程度来测定元素含量的一种仪器分析方法。 原子与分子一样,吸收特定能量后,产生基态→激发态跃迁；产生原子吸收光谱，即共振吸收。 原子吸收光谱是线状光谱。 AAS基本概念 原子吸收光谱线并不是严格几何意义上的线，而是占据着有限的相当窄的频率或波长范围，即有一定的宽度。 原子吸收光谱的轮廓以原子吸收谱线的中心频率和半宽度来表征。中心频率由原子能级决定。 半宽度是指在中心波长的地方，极大吸收系数一半处，吸收光谱线轮廓上两点之间的频率差或波长差。半宽度受到很多实验因素的影响。 吸收线的轮廓 正常测量吸收线的过程 空白溶液能量的吸收Io 一定浓度被测元素吸收能量Ix 式中，K：比例系数，C：样品浓度，L：有效光程长度 原子吸收分光光度计定量分析的理论依据是符合郎伯比尔定律： 数学表达公式如下： 原子吸收光谱法 原子吸收光谱法 假设发射的谱线比吸收线宽，原子吸收能否进行？ Io/Ix比值会大幅度减少，灵敏度降低。发射谱线太宽，超出检测器检出范围即不能测出信号。 所以发射谱线变宽会严重影响原子吸收的测量。 原子吸收分析法优点 灵敏度高 火焰法灵敏度是ug/mL～ng/mL 石墨炉绝对灵敏度可达10-10～10-14g 精密度好 火焰法一般 1% 石墨炉法 3%（如果采用自动进样器，RSD可达 1%以下） 抗干扰能力强 一般不存在共存元素的光谱干扰，主要来自化学干扰 分析速度快 使用进样器，每小时测定几十个样品进样量小 火焰法进样量一般为3～6ml/min 石墨炉法进样量一般为10～20ul 仪器设备相对比较简单，操作简便 原子吸收分析法优点 缺点 现在还不能测定共振线处于真空紫外区域的元素，典型未非金属元素如磷、硫等。 标准工作曲线的线性范围窄（一般小于2个数量级）。 原子吸收分析法缺点 原子吸收分光光度计仪器结构 光 源 光源的作用是发射被测元素的特征波长光。 激发态的原子发射某特定波长线光谱，而未处于激发的基态原子必然会吸收同样波长的光谱。 分析哪种元素就要用该种元素灯，因此原子吸收分光光度计和紫外分光光度计不同，它需要配备多种元素灯作光源。 锐线光谱 连续光谱 连续光源和锐线光源 锐线光源：汞灯波长放大图谱 多谱元素锰灯波长放大图 原子化器 石墨炉分析法 基本工作原理：通过石墨锥在石墨管的两端通入大电 流（最大电流900安培），石墨管在大电流的作用下 产生热量（最高温度3000度）使石墨管内部的样品产生原子化，从而进行吸收测量。 石墨管 正电极 负电极 外保护气套 石英窗 外保护气入口 冷却水套 冷却水入口 冷却水出口 进样 内保护气入口 外保护气出口 内保护气出口 样品烟气出口 石墨炉特点 自由原子在吸收区停留时间长 原子化在Ar气气氛中进行，有利于氧化物分解 原子化效率高，检出限比火焰低 样品用量小 缺点：基体干扰——管壁的时间不等温性 ——管内的空间不等温性 实现等温原子化的措施： 采用L‘vov平台 步骤 目的 温度(℃) 时间(s) 干燥 除去溶剂 ～溶剂沸点 10 ～30 灰化 除去基体 条件实验 10 ～30 原子化 生成基态原子 手册 3 ～5 净