基础化学第七章(化学反应速率)研讨.pptVIP

许多遗传性疾患是由于先天性缺乏某种有活性的酶所致，故在出生前，从羊水或绒毛中检出该酶的缺陷或其基因表达的缺陷，从而可采取早期流产，防患于未然。 当某些器官组织发生病变，由于细胞的坏死或破坏，或细胞通透性增加，可使原来在细胞内的某些酶逸入体液中，使体液中该酶的含量升高。通过对血、尿等体液和分泌液中某些酶活性的测定，可以反映某些组织器官的病变情况，而有助疾病的诊断。 酶与疾病的诊断 对症治疗：如链激酶、尿激酶可用于溶解血栓。 调整代谢：如精神抑郁症是由于脑中兴奋性神经介质（如儿茶酚胺）与抑制性神经介质的不平衡所致，给予单胺氧化酶，可减少儿茶酚胺类的代谢灭活，提高突触中的儿茶酚胺含量而抗抑郁。 体内用酶治疗疾病还受到一定的限制。 酶与疾病的治疗 英文词汇：elementary reaction，activaton energy，order of reaction，reaction of first（second，zero）order，enzyme 习题：P129 ----5，9，10，14，16 外文题： At 300℃ the rate constant for the reaction is 2.4l ? 10-10 s-1. At 400℃ k equals 1.16 ? 10-6 s-1. What is the value of Ea for this reaction?（27.1 kJ?mol-1） * 当温度一定时，元反应的反应速率与各反应物浓度幂(以化学反应计量方程式中相应的化学计量数的绝对值为指数)的乘积成正比，这就是质量作用定律。 * 活化能小于40 kJ?mol-1的化学反应，其反应速率极快，用一般方法难以测定；活化能大于400 kJ?mol-1反应，其反应速率极慢， （二）二级反应 （reaction of the second order） 反应速率与反应物浓度的二次方成正比的反应。 t 1/c 二级反应特征： 以1/c ~ t 作图，得一直线，斜率为反 应速率常数k，截距为1/c0。 k 的单位：[时间]-1[浓度]-1。 t1/2=1/kc0 P.117 例7-4 （三）零级反应 (reaction of zero order) 反应速率与反应物浓度无关的反应。 c０-c = k t t c v = - = k c0 = k dc dt v = kp p(NH3)0 催化反应： 零级反应特征： 1. 以c ~ t作图，得一直线，斜率为 -k。 2. k的单位：同v。 k的物理意义：单位时间的浓度改变量 3. t1/2=c0 /2k c０-c = k t v = - = k c0 = k dc dt P.118 表7-3 简单级数反应的特征 反应级数 一级反应 二级反应 零级反应 基本方程 lnc０-lnc=k t c０-c =k t 直线方程 lnc对t 1/c对t c对t 斜率 -k k -k 半衰期t1/2 0.693/k 1/kc０ c０/2k k的量纲 [时间]-1 [浓度]-1?[时间]-1 [浓度]?[时间]-1 第四节 化学反应速率理论简介 一、碰撞理论与活化能 有效碰撞(effective collision) ： 能发生反应的碰撞 弹性碰撞(elastic collision) ： 不发生反应的碰撞 2HI(g) ? H2 (g)+ I2 (g) 当CHI=0.001mol·L-1 T=937K时 碰撞次数：3.5×1028 s-1 ·L-1 如果均为有效碰撞，则 v = 5.8 ×104 实际 v =1.2 ×10-8 绝大多数碰撞是弹性碰撞 原因：能产生有效碰撞的分子极少 发生有效碰撞的分子必须具备两个条件： 需有足够的能量； 碰撞时要有合适 的取向。 CO(g) + H2O (g) = CO2 (g) + H2 (g) 活化分子：具有较大的动能并能够发生有效碰撞的分子。 活化能（Ea） (activation energy) 活化分子具有的最低能量与反应物分子的平均能量之差。 单位：kJ?mol-1 气体分子能量分布曲线 Ea 小，活化分子多，有效碰撞多， v 快 Ea 大，活化分子少，有效碰撞少， v 慢 Ea一般在40～400kJ?mol-1 影响化学反应速率的因素： （1）内部条件：反应物结构和性质，反应的活化能 （2）外部条件：浓度、温度和催化