复习——第六章电化学研讨.pptVIP

* * §6.3 电导率和摩尔电导率 1.电导及电导率和摩尔电导率 (1)电导及电导率 电导是电阻的倒数 G? 电导,单位是西门子;符号为S，1S=1Ω-1。 均匀导体在均匀电场中的电导 G 与导体截面积 A 成正比，与其长度 l 成反比，即 ? ?电导率，单位为S·m-1。 对电解质溶液，同样适用。电解质溶液的电导率是两极板为单位面积，其距离为单位长度时溶液的电导,即 ? =K(l/A)G ,称为电导池常数，单位：m-1, 与电导池几何特征有关。 (2)摩尔电导率 c?电解质溶液的物质的量浓度，单位为 mol · m-3，κ?电导率，Λm的单位为 S · m2 · mol-1。 在表示电解质的摩尔电导率时，应标明物质的基本单元，一般对于某一电荷个数为Z+的离子，则以1/Z+作为基本单元。 例如，在某一定条件下： Λm(K2SO4）＝ 0.02485 S·m2·mol-1 Λm( K2SO4）＝ 0.01243 S · m2 · mol-1 摩尔电导率定义：在相距1m两平行板之间，放置含有1mol某电解 质溶液电导，称为廖溶液的摩尔电导。 (3)摩尔电导率与电解质的物质的量浓度的关系 图 某些电解质的水溶液的摩尔电导率与其浓度的平方根关系（298.15K) 0 0.5 1.0 1.5 400 300 200 100 ?m/(S?cm2 ?mol-1) HCl NaOH AgNO3 CH3COOH 四种不同电解质：酸、碱、盐与弱电解质 在很稀溶液中，强电解质的： (i)：强电解质和弱电解质的? m 随电解质的cB 减小而增大，但增大情况不同。 (ii)：强电解质的Λm随电解质的cB 降低而增大的幅度不大，在溶液很稀时，Λm与电解质的 成直线关系，将直线外推至cB =0时所得截距为无限稀释的摩尔电导率 。 (iii)：弱电解质的Λm在较浓的范围内随电解质的cB 减小而增大的幅度很小，而在溶液很稀时，Λm 急剧增加，因此对弱电解质不能外推求 。 科尔劳施根据大量实验事实总结出： §6.4 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 得出： (1)具有相同负离子的钾盐与锂盐的Λm∞之差为一常数，与负离子的性质无关，即：Λm∞（KCl）- Λm∞（LiCl）= Λm∞（KNO3）- Λm∞（LiNO3）=0.00349S.m2.mol-1 (2)具有相同正离子的氯化物与硝酸盐Λm∞之差为一常数，与正离子的性质无关， (3) 在无限稀释的电解质溶液中，离子运动彼此独立，互不影响，因此每种离子电导不受其它离子影响，每种电解质的摩尔电导率在溶剂、温度一定条件下，只取决于其正负离子的摩尔电导率。 上式叫离子独立运动定律。 常见阴阳离子无限稀释摩尔电导率数值可查表，根据它们就可以计算任意电解质无限稀释摩尔电导率。 CH3COOH：Λm∞= Λm∞（CH3COO-）+ Λm∞（H+） AgCl： Λm∞= Λm∞（Cl-）+ Λm∞（Ag+） 无论是强电解质还是弱电解质，在无限稀薄时，离子间的相互作用均可忽略不计，离子彼此独立运动，互不影响。每种离子的摩尔电导率不受其它离子的影响，它们对电解质的摩尔电导率都有独立的贡献。因而电解质摩尔电导率为正、负离子摩尔电导率之和。即 · §6.5 电导测定的应用 1、计算弱电解质的解离度和解离常数 CH3COOH===H++CH3COO- 起始： c 0 0 平衡： c(1-α) cα cα 解离平衡常数：Kc0=(α2/1-α2)(C/C0)，式中α为解离度； 通过摩尔电导率与无限稀释摩尔电导率可计算解离度： α= Λm/ Λm ∞ ， 计算方法：若已知其浓度，先测出电导率k，根据Λm=k/c，中计算 Λm，再根据离子独立运动定律，求出无限稀释电导率Λm∞ ，最后求α和平衡常数K0。 2、计算难溶盐的溶解度 通过测定电导可计算难溶盐的溶度积: 例题:P278 25℃时测得饱和AgCl水溶液的电导率k（溶液）=3.41×10-4S·m-1,在相同温度下配制此溶液所用水的电导率k（水）=1.6×10-4S·m-1,试计算该温度下AgCl溶解度。 解： k（溶液）= k（AgCl）+ k（水）； k（AgCl）= k（溶液）- k（水）； C=k(AgCl)/ Λm（AgCl） 作业： 6-10（A）；6-13（B） 溶度积（难溶电解质的电离平衡常数） 1、原电池 6.7 可逆电池与韦斯顿标准电池 4.1.1 原电池 1. 原电池的组成 Zn极 Zn → Zn2+