7生物氧化程序.ppt

第七章生物氧化 糖、脂肪、蛋白质氧化分解概况 生物氧化与体外氧化之相同点 生物氧化与体外氧化反应的氧化方式相同：脱氢、加氧、失电子。 物质在体内外氧化时所消耗的氧量、最终产物(CO2，H2O)和释放能量均相同。 生物氧化的类型 脱氢： 加氧： 失电子： 生物氧化的特点 反应条件：恒温(37℃)，pH（7.35-7.45）,酶催化 能量释放：逐步释放 CO2的生成：有机酸脱羧 水的生成方式：代谢物脱下的成对的2H通过呼吸链交给氧生成水 需要H2O的参加 生物氧化中CO2的生成 有机酸脱羧基作用产生 生物氧化中H2O的生成 通过呼吸链将“H” 传递给“O2” 生成水 2、黄素蛋白类 4、泛醌（辅酶Q或CoQ） 复合体Ⅰ:NADH -泛醌还原酶 复合体Ⅱ: 琥珀酸-泛醌还原酶 (黄素蛋白2，FP2人) 复合体Ⅲ: 泛醌-细胞色素c还原酶 （细胞色素b-c1复合体） 功能：将电子从泛醌传递给细胞色素c 复合体Ⅳ： 细胞色素c氧化酶 功能：将电子从细胞色素c传递给氧 呼吸链各复合体在线粒体内膜中的位置 呼吸链的作用 代谢水的生成 ATP的生成 一、高能键和高能化合物 高能键：每mol水解释放出自由能大于21kJ的化学键称为高能键。用“?”表示高能键。 高能化合物：含有高能键的化合物。 氧化磷酸化的偶联部位 由各阶段所释放的自由能和P/O比值确定偶联部位 氧化磷酸化的偶联机理 1. 化学渗透假说 电子经呼吸链传递时，可将质子（H+）从线粒体内膜的基质侧泵到内膜胞浆侧，产生膜内外质子电化学梯度储存能量。当质子顺浓度梯度回流时驱动ATP合酶，催化ADP与Pi结合生成ATP。 胞液中NADH的氧化 胞浆中NADH通过穿梭机制进入线粒体 首先，解决一个问题，在线粒体中生成的ATP，怎么到达胞浆发挥作用？ ATP的生成和利用 谷胱甘肽过氧化物酶 3、超氧化物歧化酶 二、微粒体细胞色素P450单加氧酶催化底物分子羟基化 意义：防止脑、肌肉组织中ATP的突然缺乏。 C～P中的～P不能直接利用 ATP的生成和利用 第二节 其他不生成ATP的氧化体系 The Others Oxidative Enzyme Systems without ATP Producing 一、抗氧化酶体系有清除反应活性氧类的功能 反应活性氧类(reactive oxygen species, ROS) O2 e- O·-2 e-+2H+ H2O2 e-+H+ OH· H2O e-+H+ H2O 反应活性氧类 ROS主要来源 线粒体：超氧阴离子O·-2，是体内O·-2的主要来源； O·-2在线粒体中再生成H2O2和·OH。 过氧化酶体：FAD将从脂肪酸等底物获得的电子交给O2生成H2O2和羟自由基·OH。 胞浆需氧脱氢酶（如黄嘌呤氧化酶等）也可催化生成O·-2。 细菌感染、组织缺氧等病理过程，环境、药物等外源因素也可导致细胞产生活性氧类。 需氧脱氢酶和氧化酶 抗氧化酶体系 1、过氧化氢酶(catalase) 又称触酶，其辅基含4个血红素 2H2O2 2H2O + O2 过氧化氢酶 可去除细胞生长和代谢产生的H2O2和过氧化物(R-O-OH)，是体内防止活性氧类损伤主要的酶。 2、谷胱甘肽过氧化物酶(glutathione peroxidase，GPx) H2O2 + 2GSH → 2 H2O +GS-SG 2GSH + R-O-OH → GS-SG + H2O + R-OH H2O2 (ROOH) H2O (ROH+H2O) 2G –SH G –S – S – G NADP+ NADPH+H+ 此类酶可保护生物膜及血红蛋白免遭损伤。 谷胱甘肽还原酶 含硒的谷胱甘肽过氧化物酶 自由能变化 根据热力学公式，pH7.0时标准自由能变化(△G0′)与还原电位变化(△E0′)之间有以下关系： n为传递电子数；F为法拉第常数(96.5kJ/mol·V) △G0′ = -nF△E0′ 电子传递链自由能变化 ATP ATP ATP 氧化磷酸化偶联部位 NADH FMN (Fe-S) 琥珀酸 FAD (Fe-S) CoQ Cyt b→Cyt c1 Cyt aa3 O2 →Cyt c NAD+ FMN (Fe-S) CoQ b c1 c aa3 O2 FAD (Fe-S) 琥珀酸 ～P ADP ATP ～P ADP ATP ～P ADP ATP 线粒体基质 线粒体膜 + + + + - - - - H+ O2 H