第2章化学反应的基本原理与大气污染控制概念.ppt

第2章 化学反应的基本原理 与大气污染控制 1 自发反应(或自发过程) 在给定条件下能自动进行的反应或过程叫做自发反应或自发过程。 注意：给定条件：通常为一定的T、p H2O（l） = H2 （g）+ 1/2 O2(g) 　　　　为非自发反应 H2O（l） = H2 （g）+ 1/2 O2(g) 　　　为自发反应 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 特点：ΔHΘ 0 （吸热），混乱度增加。 N2 （g）+ 3H2(g) = 2NH3（g） 特点： ΔHΘ 0 （放热），混乱度减少 用熵量度 熵的物理意义 熵的物理意义 熵的物理意义 熵的物理意义 熵的物理意义 熵增加原理 熵增大原理 热力学第三定律和规定熵 系统内物质微观粒子的混乱度与物质的凝聚状态和温度有关。在绝对零度下，理想晶体内粒子的各种运动状态都将终止，物质微观粒子处于完全整齐有序的状态。 热力学第三定律：温度趋于绝对零度时，任何纯物质的完美晶体的熵值也趋近于零。 规定熵：0 K时任何纯物质的完美晶体的熵值为零。 规律： (1) 对于同一种物质： Sg Sl Ss (2) 同一物质在相同的聚集状态时，其熵值随温度的升高而增大。 S高温S低温 (3) 对于不同种物质：S复杂分子 S简单分子 (4) 对于混合物和纯净物 S混合物 S纯物质 （2）标准摩尔熵（或标准熵） 标准摩尔熵—— 单位物质的量的纯物质在标准状态下的规定熵叫做该物质的标准摩尔熵。 P35 标准摩尔熵的符号为S ?m ，简写为S?，单位：J mol-1 K-1。 若有化学反应： aA(l) + bB(aq) = gG (s) + dD(g) △rS ?m = g S ?m (G, s) + d S ?m (D, g) – a S ?m (A, l) – b S ?m (B, aq) 化学反应的?r Sm 例：求算反应 H2(g) +1/2O2(g) = H2O(g) 在py, 25℃下的?rSmy 解：查得H2(g)、O2(g)、H2O(g)的Smy (298K)分别为：130.59, 205.1, 188.72 J·K-1 · mol-1 ?rSmy= ??i Sm,i y=188.72 – 130.59 – 1/2?205.1 = – 44.47 J·K-1 · mol-1 吉布斯函数变（?G）与反应自发性的判别及?G的计算 （1）基本概念 1875年，美国化学家吉布斯(Gibbs) 首先提出一个把焓和熵归并在一起的热力 学函数—G (现称吉布斯自由能或吉布斯 函数)，并定义或写成： 1、 Gibbs自由能判据 对化学反应：（恒温、恒压、只做体积功） G反应物 G产物 – G反应物 = Δ G 0 G产物 ΔG 0 ，自发过程或自发反应，过程或反应能向正方向进行; ΔG = 0 ，平衡状态; ΔG 0 ，非自发过程或非自发反应，过程或反应能向逆方向进行. 如果化学反应在等温等压条件下进行，除体积功外还做非体积功W’，则吉布斯能判据式就变为： 2、标准摩尔反应吉布斯函数及?G? 计算 A、由标准摩尔生成吉布斯函数(?fG?m)计算 标准摩尔生成吉布斯函数：在标准状态下时，由指定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的吉布斯函数变，叫做该物质的标准摩尔生成吉布斯函数。（P39） 标准摩尔生成吉布斯函数符号： ?fG?m ，单位：kJ/ mol; 简称为标准生成吉布斯函数，符号：?fG? ，单位：kJ/ mol。 注意：任何指定单质(注意磷为白磷) ?fG?m = 0；并规定ΔfG?m (H+,aq) = 0 . A、 利用ΔG = ΔH - TΔS 计算 讨论：恒压下，温度对反应自发性的影响 B、利用热力学等温方程式计算 式中： pD为参与反应的物质D的任意条件下的分压； p? 为标准压力 ( p? =100 kPa )； cB为参与反应的物质B的任意条件下的浓度； c? 标准浓度（ c? = 1 mol dm-3）。 3）标准吉布斯函数变（?rG?）与标准态下反应自发性判别、?rG? 计算 （1）?rG? 与标准态下反应自发性关系