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第六章 热力学基础 §6-1 热力学第零定律和第一定律 一、 热力学第零定律（热平衡定律） 如果两个物体都与处于确定状态的第三物体处于热平衡，则这两个物体彼此处于热平衡。 二、热力学过程 准静态过程: 过程进行足够缓慢，在任意时刻，系统都接近于平衡态。(气缸中活塞运动) 非准静态过程：过程进行非常快，系统在过程进行中始终处于非平衡状态。（气体自由膨胀过程） 热力学系统：热力学中所研究的物体（物体组） 三、功，热量，内能 1、功（A） 气体系统与外界交换能量的第一种方式 —— 体积功 ① 体积功的微观本质 —— 通过分子间的碰撞，实现系统内无规则运动能量与外界有规则运动能量之间的交换。 系统对外作正功， 外界对系统作正功， ② 体积功的计算 （p为广义力， V为广义位移） 气体系统可以通过使其与外界的边界产生宏观位移，从而改变自身体积的方式达到与外界交换能量的目的。 等压过程不要积分 ③ 体积功的几何意义 ④ 功是过程量 窄条矩形的面积 曲边梯形的面积 p-V图上 过程曲线 （用的最多） 0 a b a→b: 正功（体积膨胀） b→a: 负功（体积收缩） 即使始末状态相同，过程不同，做功就不同。 内能是状态量，与过程无关。 2、热量（Q） 气体系统与外界交换能量的第二种形式 —— 传热 ① 传热的微观本质 —— 通过分子间的碰撞实现系统和外界无规则能量的迁移。 这种方式没有宏观位移，而是以系统与外界有“温差”为前提。在传热方式下交换和传递的能量的多少称为热量Q ② 热量的计算 一定量物质的热容量：热容 单位质量（1kg）物质的热容量: 比热 ③ 热量也是过程量 1mol 物质的热容量: 摩尔热容 热量不是热运动能量, 只有明确过程，才能明确“热量” 3 、内能 (E) 4、热力学第一定律 — 热力学第一定律 讨 论： 1. 热力学第一定律是应用于热力学系统和过程的能量守恒及转换定律。（普适性） 2. 热力学第一定律的三个量均为代数量，应注意符号。 3. 方程中Q、A均为过程量，与具体过程有关；而E为状态量，△E=Q-A 与过程无关 。 热力学系统由初平衡态（内能E1）到末平衡态（内能E2），吸收热量Q，对外作功A，则： 4. 对微过程： 例：1mol双原子分子理想气体从状态A(p1,V1)沿图示直线变化到状态B。试求：（1）气体的内能增量；（2）气体对外界所做的功；（3）气体吸收的热量；（4）此过程的摩尔热容。 p1 p2 p V1 V2 V B A O §6-2 热力学第一定律对于几个准静态过程的应用 依据 + 具体过程的特征 一、等体过程 摩尔定体热容 1. 特征：V=常量 dV=0 2. 性质： （常量） 0 1 2 3. 摩尔定体热容 由 得 单原子分子 刚体双原子分子 刚体多原子分子 物理意义：1mol 气体在体积不变而且没有化学反应与相变的条件 下，温度改变1K 所吸收或放出的热量。 4. 等体过程的计算 —— 仅适用于等体过程 —— 可适用于所有过程 二、等压过程 摩尔定压热容 1. 特征：p = 常量 2. 性质： =常量 0 1 2 3. 摩尔定压热容 迈耶公式 物理意义：1mol 气体在压强不变而且没有化学反应与相变的条件 下，温度改变1K 所吸收或放出的热量。 定义：摩尔热容比 ， 4. 等压过程的计算 ⊿E A 三、等温过程 1. 特征： T=常量 dT= 0 2. 性质： pV = 常量 0 1 2 dE= 0 ， dQT= dAT 3. 等温过程的计算 P212例6-1 一气缸中贮有氮气，质量为1.25kg。在标准大气压下 缓慢地加热，使温度升高1K。试求气体膨胀时所作的 功A、气体内能的增量?E以及气体所吸收的热量Qp。 （活塞的质量以及它与气缸壁的摩擦均可略去） 解： 因过程是等压的，得