第3章晶体结构概念.pptVIP

第三章 晶体结构 BBr3熔点-46℃，属________晶体，晶格结点上排列的粒子是_______，微粒之间的作用力为______________。 KF熔点880℃，属________晶体，晶格结点上排列的粒子是_____和____，微粒之间的作用力为______________。 Si熔点1423℃，属______晶体，晶格结点上排列的粒子是______，微粒之间的作用力为_____________。 五:离子极化对化学键型的影响(C级重点掌握) 六:离子极化对化合物性质的影响(C级重点掌握) 1.离子极化作用越强,可导致离子型化合物溶解度降低; 2.离子极化作用越强,可导致离子晶体的晶格类型发生转变; 3.离子极化作用越强,可导致离子型化合物的吸收波长往长波方向移动(红移),即离子型化合物的颜色加深; 4.离子极化作用越强,可导致离子型晶体的熔点越低; 5.离子极化作用越强,可导致盐的热稳定性越低. 三:晶格能的影响因素（C级重点掌握） 离子所带电荷越高,离子半径越小,则晶格能越大,表明离子晶体的熔点越高,硬度也越大. 3-5.8：按顺序(用符号或)排列下列各组物质的熔点高低顺序,并简述原因.(C级重点掌握) ????BaO，CaO，NaI，MgO，NaBr 问题 解：MgO＞CaO＞BaO＞NaBr＞NaI.根据影响晶格能的因素,阴阳离子所带电荷越高,晶格能越大可得, MgO,CaO,BaO的熔点高于NaBr和NaI.又离子半径越大,晶格能越小,所以MgO＞CaO＞BaO＞NaBr＞NaI. 1. NaCl型 晶胞中离子的个数： 晶格：面心立方 配位比：6(正):6(负) (红球－Na+ , 绿球－Cl-) 3-5-4??离子晶体结构 一：离子晶体的空间构型类型（B级了解） 2.CsCl型 晶胞中离子的个数： (红球－Cs+ , 绿球－Cl-) 晶格: 简单立方 配位比:8(正):8(负) 晶胞中离子的个数： 3. ZnS型(立方型) 晶格：面心立方 (红球－Zn2+ , 绿球－S2-) 配位比:4(正):4(负) 4. TiO2型(四方型) 5. CaF2型(面心立方型) F- Ca2+ O2- Ti4+ 配位比:8(正):4(负) 配位比:6(正):3(负) 二：离子晶体结构的特点（B级了解） MnO2,ZnF2,TiO2 正离子配位数6,负离子为3 ... 四方 TiO2型 BaCl2,CaF2,HgF2,UO2 正离子配位数8,负离子为4 立方面心 立方 CaF2型 BeS,BeSe,BeTe,BN,ZnS 正、负离子配位数均为4 立方面心 立方 立方ZnS型 CsCl,CsBr,TiCl,NH4Cl 正、负离子配位数均为8 简单立方 立方 CsCl型 NaCl,LiCl,AgF,MgO,BaS 正、负离子配位数均为6 立方面心 立方 NaCl 实例 配位情况 晶格类型 晶系 空间构型 三：配位数与半径比的关系（A级掌握） （1）半径比规则 为什么在不同的空间构型中,正负离子的配位数会不同呢?原来配位数的多少主要决定于正负离子的半径比(r+/r-)的值. 取6:6配体晶体构型的某一层为例 令r-=1,则:ac=4r-=4；ab=bc=2r-+2r+=2+2r+ 因为Δabc为直角三角型，所以 ????????? ????????? (4)2 =2(2+2r+)2 ??? 可以解出: r+=0.414 即r+/r-=0.414时(见b图),正负离子直接接触,负负离子也两两接触.如果r+/r-0.414(见a图)或r+/r-0.414(见c图),会出现如下情况: (a) (b) (c) 当r+/r-0.414时,负离子互相接触而排斥,正负离子接触不良,这样的构型不稳定,迫使晶体转入较少的配位数,例如4:4配位. 当r+/r-0.414时,负离子接触不良,正负离子却能紧靠在一起.这样的构型可以较稳定.但当r+/r-0.732时,正离子表面就有可能接触上更多负离子,使配位数成为8. 配位数 构型 0.225 → 0.414 4 ZnS 型 0.414 → 0.732 6 NaCl 型 0.732 → 1.00 8 CsCl 型 离子半径比与配位数的关系表 根据上述考虑,可以归纳出如下的半径比规则 （2）规则的适用条件 半径比规则只能严格地应用于离子型晶体.另外,在讨论正负离子半径比值和配位数(或构型)之间的关系时,还有两种例外情况应加以说明. A：当一个化合物的半径比接近极限的转变值时,该物质可同时具有两种晶型.如二氧化锗中离子半径比值为r+/r-=53/132