黑龙江医药卫生职业学校-药学专业-无机化学-第四章电解质溶液研讨.pptVIP

计算0.10 mol·L-1NH4CN溶液的pH值。已知NH4+的Ka为5.59×10-10，HCN的Ka′为6.17×10-10。 例2、 解： §2.4 沉淀-溶解平衡precipitation–dissolution equilibrium 一、溶度积 MmAn mMn＋＋nAm－ 在一定温度下，微溶电解质饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一常数（不随浓度而变）。 溶度积常数的大小，可反映微溶电解质的溶解能力。(对于组成类型相同的微溶电解质，溶度积常数大，溶解度也大) Kap (MmAn)＝[a(Mn＋)]m[ a(Am－)]n Ksp (MmAn)＝[Mn＋]m[ Am－]n 忽略离子间的相互影响 溶度积与溶解度之间的关系 MmAn mMn＋＋nAm－ 对MA型电解质 对M2A型电解质 对MA2型电解质 使用Kspθ与S之间换算公式应注意的问题: (1)仅适用于离子强度很小，浓度可以代替活度的难溶电解质溶液。对于溶解度较大的微溶电解质(如CaSO4、CaCrO4等)，可能产生较大误差 ； (2)仅适用于已溶解部分能全部解离的难溶电解质。对于Hg2Cl2,　Hg2I2等共价性较强的物质，会有较大误差； (3)仅适用于溶解后解离出的阳、阴离子在水溶液中不发生副反应或副反应程度很小的物质。 18℃时，Mg(OH)2的Ksp = 1.8×10-11，求它的溶解度。 例1、 Ksp = [Mg2+] [ OH-]2 = x (2x)2 = 1.8×10-11 x = 1.65×10-4 (mol·L-1) x 2x Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- 解： 设Mg(OH)2的溶解度为x mol·L-1 已知25℃时，AgCl的Ksp=l.8×l0-10，Ag2CrO4的Ksp=l.1×l0-12，试比较它们的溶解度大小。 例2、 解： ① 当溶液中QspKsp时，是未饱和溶液，如果体系中有固体存在，将继续溶解； ②当Qsp= Ksp时，是饱和溶液，达到动态平衡； ③ 当Qsp Ksp时，将会有MmAn沉淀析出，直至成为饱和溶液。 二、溶度积规则 MmAn mMn＋＋nAm－ 离子积 在0.10mol·L-1Mg2+溶液加入等体积0.10 mol·L-1HF溶液，有无MgF2沉淀生成？不要生成MgF2沉淀，需将溶液H+增大至多少以上？( ) 不要MgF2沉淀生成： 解： 有MgF2沉淀生成。 例1、 第二章 电解质溶液electrolyte solutions §2.1 电解质在溶液中的离解 √ §2.2 酸碱质子理论 √§2.3 溶液的pH计算 √§2.4 沉淀-溶解平衡 电解质：在熔融状态或水溶液中能够离解成离子(导电)的物质。 导电能力 渗透压 电解质与非电解质溶液性质的差别 电解质的概念与分类 强碱 弱电解质 强电解质 电解质 强酸 典型盐类 弱酸 弱碱 §2.1 电解质在溶液中的离解dissociation of electrolytes in solutions 一、强电解质理论-离子互吸学说 1923年由德拜(P.Debye)和休克尔(E.Hückel)提出 离子氛 + + + + + + + + + 离子对 离子氛与“离子对”示意图 结论 实测离解度不是真正的离解度，称为表观离解度 强电解质的离解是完全的，只是由于离子氛和“离子对”的存在，才造成了强电解质不完全离解的假象（实测离解度小于100%）。 强电解质 KCl ZnSO4 HCl HNO3 H2SO4 NaOH 表观解离度/% 86 40 92 92 61 91 一些强电解质的表观离解度（298K，0.10mol·L-1） 2、活度与活度系数 活度：也叫离子的有效浓度，是指溶液中能发挥离子效能的离子浓度（以相对浓度表示）。符号a。 a = fc/cθ 通常，离子活度系数小于1，浓度越稀，f越接近于1。 中性分子或弱电解质溶液， f视为1。 活度系数 二、弱酸弱碱的离解平衡 1、一元弱酸弱碱的离解平衡与离解常数 Ka——酸，Kb——碱； pKa＝-lgKa，pKb＝-lgKb； 离解常数K除与弱