3、凝固点降低法测定相对分子质量研讨.ppt

凝固点降低法测定相对分子质量 实验目的 掌握用凝固点降低法测定萘的分子量的原理和方法。 通过实验进一步理解稀溶液依数性理论。 学会正确使用数字贝克曼温度计。 实验原理 稀溶液的依数性 凝固点降低原理 实验测量原理 稀溶液的依数性 一、溶液的蒸气压下降 Δp = poxB ≈ poMAbB = KbB 二、溶液的沸点升高 ΔTb = kbbB 三、溶液的凝固点降低 ΔTf = kfbB 四、溶液的渗透压力 Π = cBRT 凝固点降低原理 含非挥发性溶质的二组分稀溶液（当溶剂与溶质不生成固溶体时）的凝固点将低于纯溶剂的凝固点。这是稀溶液的依数性质之一，当指定了溶剂的种类和数量后，凝固点降低值取决于所含溶质分子的数目，即溶剂的凝固点降低值与溶液的浓度成正比。 这就是稀溶液的凝固点降低公式。式中：T0为溶剂的凝固点；T为溶液的凝固点；Kf为质量摩尔凝固点降低常数，简称为凝固点降低常数；m 为溶质的质量摩尔浓度。 药品仪器 1.凝固点测定仪 2.温度计（0－50℃） 3.吸耳球、移液管 4.秒表 5.萘（A.R） 6.环己烷（A.R）,苯 7.数字贝克曼温度计 测量装置 实验步骤 实验数据记录 实验日期： ；气压： kPa 环己烷的密度： ρ= 0.7971 × 103 – 0.8879t (kg m-3) ；Kf = 20K·mol-1·kg。 数据处理 1、作时间-温度图，外推法求ΔT； 2、计算萘的相对分子质量； 3、查阅文献值。 文献值：萘的相对分子质量：128.17 实验结果与讨论 ⑴结果：实测值为M= ⑵计算实验偏差： ⑶分析产生偏差的原因： ⑷有何建议与想法？ 注意事项 1.实验所用的内套管必须洁净、干燥； 2.过冷程度不能太大； 3.加样时防止样品粘着于管壁、温度计或搅拌器上； 4.温度控制在要求范围内； 5.搅拌需充分，但搅拌时勿使搅拌器与温度计或管壁相触； 6.结晶必须完全熔化。 思考题 1.凝固点降低法测相对分子质量公式，在什么条件下才能适用？ 2.在冷却过程中，冷冻管内固液相之间和寒剂之间，有哪些热交换？它们对凝固点的测定有何影响？ 3.当溶质在溶液中有离解、缔合和生成络合物的情况时，对相对分子质量测定值的影响如何？ 4.影响凝固点精确测量的因素有哪些？ 宜宾学院化学与化工学院 宜宾学院化学与化工学院 宜宾学院 化学与化工学院 利用溶液的沸点升高和凝固点降低都可以测定溶质的相对分子质量，但通常都用凝固点降低法。 原因：Kf Kb ，Δ Tf Δ Tb （便于测量） Tb Tf （不便实验） 因为 所以（1）式可改为 式中：M为溶质的摩尔质量（单位为g·mol-1）； g和W分别表示溶质和溶剂的质量（单位为g） 如已知溶剂的凝固点值，则可通过实验求出ΔT值，利用（2）式求溶质的相对分子质量。 需要注意，如溶质在溶液中发生解离或缔合等情况，则不能简单地应用公式（2）加以计算。浓度稍高时，已不是稀溶液，致使测得的相对分子质量随浓度的不同而变化。 为了获得比较准确的分子量数据，常用外推法，即以（2）式中所求得的相对分子质量为纵坐标，以溶液浓度为横坐标作图，外推至浓度为零而求得较准确的相对分子质量数值。 实验测量原理 凝固点是指在一定压力下，固液两相平衡共存的温度。理论上，在恒压下对单组分体系只要两相平衡共存就可达到这个温度。实际上，只有固相充分分散到液相中，也就是固液两相的接触面相当大时，平衡才能达到。 例如将冷冻管放到冰浴后温度不断下降，达到凝固点后，由于固相是逐渐析出的，当凝固热放出速度小于冷却速度时，温度还可能不断下降，因而使凝固点的确定较为困难。为此，可先使液体过冷，然后突然快速搅拌。这样，固相骤然析出就形成了大量微小结晶，保证了两相的充分接触。 实验的关键是凝固点的精确测量 冷却曲线 图b：部分溶剂凝固后，剩余溶液的浓度逐渐增大，平衡温度也要逐渐下降。如果溶液的过冷程度不大，可以将温度回升的最高值作为溶液的凝固点。 图中c：若过冷太甚，凝固的溶剂过多，溶液的浓度变化过大，所得凝固点偏低，必将影响测定结果。因此实验操作中必须注意掌握体系的过冷程度。 图a：上述方法可使得凝固点的测定变得容易进行。纯溶剂的凝固点相当于冷却曲线中的水平部分所指的温度。 测量装置示意图 A：冷冻管 B：贝克曼温度计 C，D：搅拌器 E：外套管 F：冰水浴 G：温度计 安装仪器，调节冰浴槽 溶液凝固点的测定（步冷曲线法） 安装数字贝克曼温度计 环己烷的凝固点的测定（步冷曲线法） 本实验采用环己烷作溶剂，萘作溶质，用连续记录时间－温度法（