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考试注意事项： 1.不能使用涂改液、修正带等所有改正工具修改试卷上所写内容； 2.错误部分可以划去，重新写出正确内容； 3.只能使用黑色墨水笔答题。不容许使用铅笔答题，包括作图； 4.表达式要清晰，与题目要求相符。必须带入必要的数据，计算出正确结果。 5.在判断得分时，过程比结果重要。答题时，必须正确表现出你的想法和思路。 6.在没有把握可以用1个式子表示结果时，应该选择分步的方式，这样正确的步骤可以得分。 7.有机化学写出可能的结构时，不能出现错误(杜绝乱写一通，会倒扣分，本题扣完为止) 8.分析化学相关内容:1)正确的化学反应式 2)找出与定量有关的数据及相关关系 例1.(2006) 配制KI(0.100mol·L-1)–I2的水溶液，用0.100mol·L-1 Na2S2O3标准溶液测得c(I2)＝4.85×10-3 mol·L-1。量取50.0mL KI-I2溶液和50.0mL CCl4置于分液漏斗中振荡达平衡，分液后测知CCl4相中c(I2)＝2.60×10-3 mol·L-1。已知实验温度下CCl4从水溶液中萃取I2的分配比为85 : 1。求水溶液中I2＋I-＝I3-的平衡常数。 萃取平衡时，水溶液中c(I2)为 c(I2,CCl4)/c(I2,H2O)＝2.60x10-3/c(I2,H2O)＝85 c(I2,H2O) ＝3.06×10-5 mol·L-1 水溶液中 I2 ＋I- ＝ I3- I2：3.06×10-5 ; I3- (4.85－2.60)×10-3－3.06×10-5＝2.22×10-3 I- 0.100－2.22×10-3＝0.098 K＝2.22×10-3/(0.098 ×3.06×10-5) ＝7.4×102 例2.(2008) 在900℃的空气中合成出一种含镧、钙和锰 (摩尔比2 : 2 : 1) 的复合氧化物，其中锰可能以 +2、+3、+4 或者混合价态存在。为确定该复合氧化物的化学式，进行如下分析： 6-1 准确移取25.00 mL 0.05301 mol L-1的草酸钠水溶液，放入锥形瓶中，加入25 mL蒸馏水和5 mL 6 mol L-1的HNO3溶液，微热至60~70 ℃ ，用KMnO4溶液滴定，消耗27.75 mL。写出滴定过程发生的反应的方程式；计算KMnO4溶液的浓度。 6-2 准确称取0.4460 g复合氧化物样品，放入锥形瓶中，加25.00 mL上述草酸钠溶液和30 mL 6 mol L-1 的HNO3溶液，在60~70 ℃下充分摇动，约半小时后得到无色透明溶液。用上述KMnO4溶液滴定，消耗10.02 mL。根据实验结果推算复合氧化物中锰的价态，给出该复合氧化物的化学式，写出样品溶解过程的反应方程式。已知La的原子量为138.9。 2MnO4? + 5C2O42? + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 浓度：(2/5) ? 0.05301 ? 25.00 / 27.75 = 0.01910 摩尔比为 La : Ca : Mn = 2 : 2 : 1，La、Ca分别为+3和+2，锰的氧化态为 +2 ~ +4， 化学式为La2Ca2MnO6+x, 其中 x = 0~1。 溶解消耗C2O42-量: 1.3253 - 0.4785 = 0.8468 mmol 溶样C2O42-→CO2给出电子： 2?0.8468 = 1.694(mmol) 复合氧化物(La2Ca2MnO6+x) 物质的量为： 0.4460 g / [(508.9 + 16.0 x)] La2Ca2MnO6+x中，锰的价态为: [2?(6+x)?2?3?2?2]=(2+2x) 锰价态变化： (2+2x?2) = 2 x 锰得电子数与C2O42-给电子数相等： 2x?0.4460g/[(508.9+16.0x)] =2?0.8468?10?3 x = 1.012 ? 1 ②溶样消耗了相当量的C2O42- ，不可能+2价。设为+3价，化学式为La2Ca2MnO6.5, 式量516.9, 称取样品的物质的量为： 0.4460g/(516.9 g mol-1) = 8.628 ?10?4 mol 溶样过程中锰的价态变化为(C2O42-~2Mn) 1.694?10?3/(8. 628 ?10?4) = 1.96 锰在复合氧化物中的价态为： 2 + 1.96 = 3.96 3.96与3差别很