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第七章 分子的结构与性质 分子是由原子组成的 化学键:原子之间强烈的相互作用 化学键类型及特征 离子键(Na+Cl-) 共价键(H:Cl) 配位键( NH4+:H+←:NH3) 金属键(Cu):成键电子属于所有原子 原子键(金刚石) 化合物类型:离子型化合物、共价型化合物、金属、原子晶体 熔、沸点:原子晶体 离子型化合物 共价型化合物 金属的特性:光泽、导电、导热、延展性 键的极性 同种原子间形成共价鍵时,由于电负性相同,故电子云在两核间的分布对称,正负电荷重心重合-非极性(共价)键。如:H-H(H2) 不同原子间形成共价键时,由于原子吸引电子能力不同,故电子云在两核间的分布不对称,正负电荷重心不重合(产生偶极),对应的化学键称为极性(共价)键。如:H-Cl 成键原子的电负性相差愈大,键的极性就愈大;当电负性之差大到能使电子发生转移时,就形成了离子键 共价键与离子键间的区别就是键的极性不同 分子的极性 双原子分子的极性与键的极性一致。如H2为非极性分子, HCl为极性分子 多原子分子的极性与键的极性和分子结构有关。如BF3为非极性分子(平面三角形),而ClF3却为极性分子(T型) 对称性是影响分子极性的因素之一 偶极矩(μ) μ = L·q 单位为C · m(库伦·米)。其中,L---偶极长:正负电荷重心之间的距离;q---电荷重心的带电量 偶极矩越大,分子的极性越大 如: μHI μHBr μHCl μHF 分子间作用力(范德华力) 定义:分子之间的相互作用力 分子间作用力包括三部分:色散力、取向力、诱导力 取向力:永久偶极间的相互作用力 取向力存在于极性分子之间 诱导力:诱导偶极与永久偶极间的作用力 诱导力存在于极性分子与非极性分子以及极性分子之间 色散力:瞬间偶极(由于电子运动和原子核振动使电子云分布发生瞬间变化,而产生的正负电荷重心分离)间的相互作用力 色散力存在于一切分子之间 分子间作用力无方向性和饱和性 色散力最主要,诱导力次要,取向力最次要。考虑分子间作用力大小时主要考虑色散力 色散力一般随分子量的增大而增大 Ex:熔、沸点次序为HCl HBr HI 氢键:当H同电负性大、半径小的X形成化合物HX时,H几乎成为H+,当与另外一分子RY中电负性大、半径小的Y靠近时,就会产生较强的静电引力,这种引力就叫做氢键 氢键类型:分子间氢键、分子内氢键 问题:H2O的熔、沸点均高于H2S ? 共价键的键参数:表征共价键性质的物理量。包括键能、键级、键长、键角、键的极性等 键能:断裂一个化学建所需要的能量 键长:分子中两个成键原子核间的距离 键角:分子中键和键之间的夹角 键的极性:极性键、非极性键 键级:键能越大,键长越短,键级越高 Ex:CO2中两个C-O键的键角为180o, C-O键的键长比CO中C-O键的键长长 第一节 价键理论 (Valence Bond Theory,VBT) 共价键:在分子中,原子间通过共用电子对结合而形成的化学键 价键理论的内容 原子相互靠近时,自旋方向相反的成单电子可以相互配对形成共价键 共价键的结合力是两个原子核对共用电子对形成的负电区域的吸引力 共价键的本质是电性的 成键电子的原子轨道发生重叠时,重叠愈多,两核之间的电子密度愈大,形成的共价键愈牢固,分子愈稳定---最大重叠原理 原子中的成单电子数是一定的,因此形成的共价键的数目是一定的,所以共价键具有饱和性 根据最大重叠原理,原子轨道间重叠成键时总是采取最大程度方向的重叠,因此共价键具有方向性 共价键的类型 ?键:具有成单电子的两个原子轨道沿键轴的方向以“头碰头”的方式重叠而形成的共价键 S轨道与其他的原子轨道重叠成为?键 ?键:具有成单电子的两个原子轨道平行时以“肩并肩”的方式重叠而形成的共价键 p、d、f轨道间的成键可能为?键 配位键:共价键的共用电子对由一方提供,另一方提供空轨道 键轴:化学键的中轴。或者说形成化学键的两个原子核间的连线 节面:包含化学键的键轴,并且电子云密度为零的平面 节点:节点是一个很抽象和应用很广泛的概念,通俗的说就是某个大环境中的一个点或者一段,好比公交车线路中的一个站台。化学中的节点常指节面中某一特殊的点 价键理论的应用 H2:H的电子组态为1s1↑(球形),两个H的1s电子自旋方向相反配对↓↑形成1个?键 H2中只有一个化学键(H-H) O2:O的电子组态为1s22s22p4(2px2 2py1 2pz1),两个O的2py2pz(↑ ↑)电子配对(↓↑ ↓↑) O2分子中具有两个化学 键:1个?键和1个?键 (O=O)(如右图) N2:N的电子组态为1s22
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