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14 自旋假说 正常塞曼效应现象 外加磁场的特点 能级分裂 选择定则 空间量子化假设 斯特恩—盖拉赫实验 精细结构与偶数分裂 机械的自旋假说 氢原子的斯特恩—盖拉赫实验 自旋的本质 电子的反常磁矩 旋量波函数 自旋本征态 自旋的角动量特征 泡利算符 泡利算符的第三分量 泡利矩阵 * 自旋 塞曼于1896年通过实验发现，当把原子放入强磁场中时，原来没有磁场时发出的每条光谱线都分裂成三条。 正常塞曼效应 光谱线的分裂反映了简并能级发生分裂。因此，磁场使原子的简并能级被解除了。 在原子的尺度上看，实验室中常用的磁场近似是均匀磁场，一般取磁场的方向沿 z 轴。 考虑碱金属原子，其中一个价电子在原子实的屏蔽库仑场中运动。描写价电子的哈密顿量 对原子来说， 与磁场相关的两项的比值： 到目前为止，实验室中产生的磁场 轨道磁矩与外磁场相互作用 电子带负电 加入外磁场后，球对称性被破坏，角动量不再守恒。 如果磁场的方向沿 z 轴，角动量的平方与 z 分量仍守恒 于是，力学量完全集可以选为 在均匀外磁场的条件下，系统的态可以选择 的共同本征函数 在氢原子中，原子核的纯库仑场具有球对称性，能量本征值与角量子数无关，简并度为 屏蔽库仑场只具有轴对称性，能量本征值与角量子数有关，简并度是2l+1。 加入外磁场后，对称性被破坏，能级简并被完全消除。未加磁场时的能级 分裂成2l+1个能级。 简并能级分裂后，相邻能级的间距相等： 拉莫尔频率 由于能级分裂，相应的光谱线也发生分裂。 量子力学的进一步计算表明，有些能级之间的跃迁概率等于零。这相当于存在某种跃迁选择定则。 比如说，对于偶极辐射，如果忽略自旋与轨道的相互作 用，则存在角动量选择定则： 因此，d?p只有九种跃迁被允许。 由于能级的分裂是等间隔的，在这九种跃迁中只存在三种能量差值。 于是，原先没有磁场时的每一条谱线分裂成三条谱线。 塞曼发现在强磁场中原子的光谱线分裂成三条谱线后，人们在弱磁场下陆续观测到一些更复杂的分裂现象。 为了区分原先的三分裂，称这种现象为反常塞曼效应。 1916年，索墨菲提出：电子运动的轨道平面只能取某些特定的方位，这叫空间量子化假设。 利用空间量子化假设在玻尔假说的基础上可以说明谱线在匀强磁场中发生分裂的现象： 电子绕核运动相当于一个圆电流，在垂直于轨道平面上要产生磁矩： 这个磁矩在外磁场中要受到磁力矩的作用，从而产生附加的能量： 由于电子运动轨道平面的空间取向是量子化的，由此产生的附加能量也应该是量子化的。 1922年，斯特恩与盖拉赫让基态银原子束通过不均匀磁场进行实验，结果显示原子束分裂成两束。 这现象表明，原子具有磁矩，其空间取向是量子化的。 当原子通过不均匀的磁场时，要受到磁力的作用而偏转： 从原子束的分裂情况就可以推断原子的磁矩在 z 轴上的投影的取值。实验结果直接证实了空间量子化假设。 但从实验的结果得知，原子即使处于基态也有磁矩，并且磁矩有两个空间取向，不是奇数。 由于均匀磁场具有轴对称性，由轨道运动引起的磁矩必定有奇数个空间取向。 利用高分辨率的光谱仪观测碱金属的光谱时发现，原来的每一条光谱线实际上由若干条谱线组成，这个现象被称为光谱线的精细结构。 实验还发现，在弱磁场中，原子的光谱线具有比正常塞曼效应更为复杂的偶数分裂现象，即反常塞曼效应。 由于谱线的波长取决于电子始态和终态的能级结构，因此，上述现象说明，原子的能级有极小的分裂。 由轨道运动而引起的能级分裂(m的取值)只能是奇数，因此，这种能级的分裂不可能起因于电子的轨道运动。 1921年，朗德(A Lande)指出，由反常塞曼效应看出，磁量子数 m 不应该有2l +1个值，而是应该有2l个值： 为了解释这种半数量子数，乌伦贝克与高德斯密特提出假设：电子除了轨道运动之外，还有自旋运动， 因此，每个电子都具有自旋角动量 自旋角动量在空间任意方向上的投影只能取两个值： 与自旋相联系的磁矩： 玻尔磁子 电子的自旋磁矩与自旋角动量之比称为磁旋比 这与轨道运动有明显差别： 电子自旋及其磁矩的存在，在史特恩－盖拉赫实验中得到了直接的证实。 1927年，用基态氢原子重复了史特恩－盖拉赫实验。 在基态氢原子中，只有一个电子绕核运动，由于处于基态，它的轨道角动量为零。 但是，实验同样观测到氢原子束通过不均匀的磁场后分裂成两束的现象。 这结果说明了基态氢原子也有磁矩，它在磁场中有两种可能的取向。这也许是由原子核的运动引起的。 但是，核磁矩比电子磁矩小三个数量级，因此，观测到的磁矩不可能来源于原子核。 这就意味着基态氢原子的磁矩只能来自电子本身，电子磁矩在磁场中只有两种可能的取向， 这个结果说明，电子的内部角动量所对应的量子数是1/2，这就从实验上直接证实了电子自旋的假说。 不过，乌伦贝克与高德斯密特关于电子自旋的假说明显地带有机械