仪器分析第九章电分导论研讨.pptVIP

第九章 电分析化学导论 学习目的 通过本章学习，应掌握电分析化学的定义，了解电分析化学的分类及特点，掌握原电池和电解池的区别，掌握电极电位及电池电动势的产生原因。 本章主要内容 9.1 电分析化学方法的分类及其特点 9.2 电分析化学的基本术语和概念 电分析化学（electroanalytical chemistry）是仪器分析的一个重要组成部分，其定义是：根据溶液或其它介质中物质的电化学性质及其变化规律来进行分析的一种方法。物质的电化学性质包括：电导、电位、电流和电量等。以这些电化学参数与物质的某些量之间的关系为基础，建立起来的一大类分析方法叫电分析化学。 9.1 电分析化学方法的分类及其特点 一、电分析化学方法的分类 根据所测定溶液中物质的电物理量的不同进行分类 电分析化学法 1.电导分析法 根据溶液的电导性质及其变化来进行分析的方法，包括电导法和电导滴定法。 （1）电导法 根据溶液的电导与被测物质浓度之间的关系进行分析的方法。 电导(G)是电阻(R)的倒数，单位是西门子，用S或Ω-1表示。其定义式是： 摩尔电导率（?m） 电导率（ ? ）只考虑溶液体积对溶液导电能力的影响，而没有考虑溶液中电解质的含量大小对导电能力的贡献。因此，在研究溶液电导时需引入摩尔电导（也称摩尔电导率）。 其定义是：指含有1mol电解质的溶液在距离为1m的两个平行电极间具有的电导，单位是s·m2·mol-1. 摩尔电导和电导率的关系 当溶液无限稀释时，摩尔电导达到一极限值?m 称无限稀释摩尔电导。无限稀释摩尔电导在一定温度及一定溶剂中是个定值，与溶液中共存的其它离子无关 （2）电导滴定法 电导滴定法是一种容量分析法。它是将一电解质溶液（滴定剂）滴加于被测电解质溶液中，由于发生化学反应，所产生新的反应产物与原反应物的电导不同，从而使得整个溶液的电导随滴定剂的加入而发生变化，滴定终点时，G发生突变。 （3）电导法的应用 电导法主要用于水质纯度的检测以及生产中某些中间流程的控制及自动分析。 例如水质纯度的检测。由于水中的主要杂质是一些可溶性的无机盐类，所以电导率常作为水质纯度的指标。 普通蒸馏水的电导率约为2×10-4 S/m，离子交换水的电导率小于5×10-5 S/m。 2.电位分析法 电位分析法是利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分浓度的对应关系，而实现定量测定的电分析化学法。 这一方法的实质是在零电流条件下，测定相应原电池的电动势，由能斯特方程可获得待测物质的含量。 电位分析法分为两种：电位法和电位滴定法。 ①电位法 直接根据指示电极的电位与被测物质浓度的关系来进行分析。 ②电位滴定法 根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点，是一种容量分析法。 3.伏安法和极谱分析法 伏安法是一种特殊形式的电解方法，在外加电压作用下，用电极电解被测物质的稀溶液，根据电解过程中所得到的电流-电压 曲线来进行分析的方法称为伏安法。 这类方法根据所用的工作电极的不同又可分为两种： ①工作电极为液态（如滴汞电极），其电极表面作周期更新的称为极谱法。 ②工作电极表面固定（如悬汞电极）或为固体的称为伏安法。 其实，极谱法是一种特殊的伏安法。 4.电解和库仑分析法 ①电解法：应用外加电源电解试液，通过电极反应将试液中的待测组分转变为固相析出，然后对析出物质进行称量，以求得被测组分的含量。此法又称作电重量法。 电解法适合高含量组分的测定，其测定的相对误差约0.1%～0.01%，也是一种很好的分离提纯手段。 ②库仑法：其基本原理与电解法相似。它是根据电解过程中所消耗的电量来求出被测组分的含量。其定量依据是法拉第电解定律 库仑法的先决条件是：在工作电极上除被测物质外，没有其它任何电极反应发生，电流效率必须是100%。 这两种分析法的一个共同特点是：在分析工作中无须应用基准物质和标准溶液！ 二、电分析化学方法的特点 1.速度快 2.选择性好 3.灵敏度高 4.易于自动化 5.仪器简单、经济、易于微型化等。 9.2 电分析化学的基本术语和概念 一、电化学池、半反应 电化学池（简称电池），按其实现电化学反应能量的来源分为原电池和电解池。 如果电化学池自发地将本身的化学能转变为电能，称为原电池；如果实现电化学反应所需的能量是由外部电源提供的，则称电解池。 1.原电池 2.电解池 Zn极发生还原反应 称为阴极 Zn2++2e→Zn Cu极发生氧化反应 称为阳极 Cu→Cu2++2e 由上述可知，原电池和电解池在一定条件下是可以相互转化的。每一个化学电池都是由两个电极同时浸入适当的电解质溶液中所组成的。 3.电化学池图解表达式（书写方法） （1）电池的书写方法及规定 ①写在左边的电极上进行氧化反应，右边的电极上进行还原