冬季波谱分析概论作业研讨.docVIP

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冬季波谱分析概论作业研讨

浙江大学远程教育学院 《波谱分析概论》课程作业 姓名: 学 号: 年级: 学习中心: ————————————————————————————— 第一章 紫外光谱 一、简答 1.丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图,并说明能产生何种电子跃迁?各种跃迁可在何区域波长处产生吸收 2.指出下述各对化合物中,哪一个化合物能吸收波长较长的光线(只考虑π→π*跃迁)。 3.与化合物(A)的电子光谱相比,解释化合物(B)与(C)的电子光谱发生变化的原因(在乙醇中)。                    (A)和(B)中各有两个双键。(A)的两个双键中间隔了一个单键,这两个双键就能发生π→π共轭。而(B)这两个双键中隔了两个单键,则不能产生共轭。所以(A)的紫外波长比较长,(B)则比较短。 2.某酮类化合物,当溶于极性溶剂中(如乙醇中)时,溶剂对n→π*跃迁及π→π*跃迁有何影响?用能级图表示。 对n→π*跃迁来讲,随着溶剂极性的增大,它的最大吸收波长会发生紫移。而π→π*跃迁中,成键轨道下,π反键轨道跃迁,随着溶剂极性的增大,它会发生红移。 三、试回答下列各问题 某酮类化合物λ=305nm,其λEtOH max=307nm,试问,该吸收是由n→π*跃迁还是π→π*跃迁引起的?  1. C—H,C—Cl键的伸缩振动峰何者要相对强一些?为什么? 2. (C═O与(C═C都在6.0μm区域附近。试问峰强有何区别?意义何在? 二、分析比较 1. 试将C═O键的吸收峰按波数高低顺序排列,并加以解释。 (1)CH3COCH3 CH3COOH CH3COOCH3 CH3CONH2 CH3COCl CH3CHO (A) (B) (C) (D) (E) (F) (2) (A) (B) (C) (D) (E) (1)顺序是E〉B〉C〉F〉A〉D。因为CL原子电负性比较强,对羰基有诱导效应,它的峰位最高。COOH电负性也比较强,对羰基本也有诱导效应,但是比CL弱些。CH3相对吸电子效应要弱一点。CHO的诱导效应不是很明显。(A)的共轭效应比CHO要低一点。NH3的吸收峰向低处排列。? (2)(D)中有两甲基处在邻位,可阻碍羰基和苯环的共轭,共轭吸收峰会向低波位数移动,阻碍共轭,吸收峰位会提高。(E)中有个硝基,硝基是个吸电子的诱导效应,羰基是向高峰位处移动,(D)和(E)两者差不多。(A)只有一个羰基,对位也没有取代基。(B)对位有个甲基,可与苯环发生超共轭,比(A)低点。(C)对位的氮原子氨基可以与苯环发生共轭,使得羰基的吸收峰位向低频处移动。因此顺序是D和E最高,其次是A〉B〉C。 2.能否用稀释法将化合物(A)、(B)加以区分,试加以解释。   (A) (B) (A)能形成峰子内氢键,(B)能形成峰子间氢键。峰子内稀释对其红外吸收峰无影 响。峰子间稀释,浓度越高,形成的氢键越强,向低波处移动的越厉害。稀释会阻碍形成氢键,吸收峰会向高波处移动。所以可以用稀释的方法来辨别。 三.结构分析 1. 用红外光谱法区别下列化合物。 (1) (2) (A) (B) (A) (B) (1)(B)有两个羰基,在两个羰基的影响下,两个亚甲基会发生互变异构。(A)有两个羰基的吸收峰。(2)(B)有非常大的空间位度,它的吸收峰的峰位会比较高,波数也会比较高,会阻碍羰基和双键的共轭,波数会升高。(A)波数比较低。 2.某化合物在4000~1300cm–1区间的红外吸收光谱如下图所示,问此化合物的结构是(A)还是(B)? (A) (B) (1)(B)有两个羰基,在两个羰基的影响下,两个亚甲基会发生互变异构。(A)有两个羰基的吸收峰。(2)(B)有非常大的空间位度,它的吸收峰的峰位会比较高,波数也会比较高,会阻碍羰基和双键的共轭,波数会升高。(A)波数比较低。 五、简答 1. 1–丙烯与1–辛烯的IR光谱何处有明显区别? 2.下列两个化合物,哪个化合物的IR光谱中有两个(C═ O吸收峰?  (

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