水化学-1章绪论研讨.ppt

课程内容与安排 绪论 化学热力学和化学动力学 水中的酸碱问题 水中金属离子的配位 水中的溶解于沉淀 水中氧化还原化学及电化学 固液表面：吸附、胶体 1.2 水的性质 1.2.1 水的结构 键长：0.96 埃 键角：105° 氢原子的电子构型：1 S1， 氧原子的电子构型：1S22S22P4。 氧的2S22P46个电子以不等性SP3杂化轨道 与两个氢原子的1 S1电子结合为4对，构成O-H共价键及两对孤对电子 H-O-H所在平面与孤对电子所在平面是相互垂直 氧端带负电、氢端带正电的典型极性分子 水的O-H高度极化——O和H部分带点——部分电荷的分离带来永久偶极 ——永久偶极促使氢键形成——影响每一个分子在水环境中的相互作用 （i）分子结构 氢键：X?H---Y，Y一般是氧、氮或氟原子 每个水分子可以同相接近的另外四个水分子生成四个氢键。 水分子的缔合： 水缔合是放热过程，故温度升高，缔合程度降低，即X减小 高温时水趋向于单分子状态，低温水缔合度增大， 当结冰时大部分分子形成整个晶体结构。 （ii）液态水的结构 液态水闪动簇状模型（Frank和Wen于1957年） 水分子靠氢键形成结构不确定的分子簇，未成簇的分子处于自由状态 一般在0℃时，每个分子簇平均包含65个水分子，而在100℃时，平均只包含12个。 每个分子被相邻四个分子包围 每个分子位于变形四面体顶点 氢键将多个四面体连接成庞大的晶体 冰中O-H 键长0.99埃；键角：109.5° 由于氢键方向性要求，水分子不能做紧密堆积， 因此具有较大空隙，密度比水小 不同的低温和高压下，冰的形态结构有13种相变 晶格最整齐的，也是最普通的冰为Ih型，密度0.92 g/cm3 （iii）冰的结构 水异常的温度体积效应 ——为什么常压下在4℃时具有最大密度？ 1.2.2 水特异的物理性质 水分子有很强的极性， 且分子之间形成氢键， 具有很强的相互作用， 内聚能很大，在提高 温度、增强水分子热 运动时需要更多的热 量和更高的温度 具有很高的熔、沸点、汽化热、熔化热；热容 水具有最大的表面张力（0.0728N/m，20℃） 其它液体大多只在0.02-0.058 N/m范围。 第六主族氢化物的熔沸点 与分子量的关系 H2O H2S H2Se H2Te 1.2.3 水的化学性质 (i) 水的热稳定性好 反应2H2O→2H2↑＋O2↑可以作为水的热稳定性的反应。 随着温度的升高，水的离解度增大，1000K时，水的离解度仅有3×10-5％， 即使达到2400K，离解度也仅有2.94％，只占水的很小一部分。 (ii) 水中物质与水的作用 离子-偶极作用力 偶极-偶极相互作用 偶极-诱导偶极作用力 氢键作用力 上述作用促使几乎什么物质都能溶解于水， 所以鱼儿才能从水中得到氧气 1.由于离子-偶极相互作用阳离子与水形成水合离子 2.阴离子并没有成为溶剂合物，而是占据了整个溶剂结构的间隙 3.非极性溶质也存在于水分子簇之间的间隙中，水分子环绕溶质保持它们的氢键。 限制了非极性有机分子的自由度。故非极性溶质溶解有高负熵。 ? (iii) 水解作用 从广义上说水解是指水被分解的反应及与水的氧化还原反应。 水与很多物质都能发生化学反应 例如： CaO + H2O = Ca(OH)2 2Na + 2H2O = 2NaOH + H2↑ Cl2 + H2O = HCl + HClO Na2CO3 + H2O = NaHCO3 + NaOH PBCl3 + H2O = PbOCl↓ + 2HCl 1.3 水中的物质 元素 可以这样说，只要存在与地球上物质，在水中都可能存在 本身地球主要就是由水构成 这些物质在水中可能不同形式，结合或存在的方式也不一样 物质 1.4 浓度单位 （质量/体积单位；质量/质量单位） 质量/体积 符号 与g的倍数 等价的质量/质量单位* 用该单位的物质 克/升 g/L 1 千分之，ppt（‰） 苦咸水和海水中的主要离子 毫克/升 mg/L 10-3 百万分之，ppm 淡水中的主要离子 微克/升 μg/L 10-6 十亿分之，ppb 营养物质、微量及痕量金属、许多有机污染物 纳克/升 ng/L 10-9 万亿分之一 （Part per trillion） 痕量有机污染物和一些痕量元素 皮克/升 pg/L 10-12 不用 超痕量污染物，如，甲基汞 1.4.1 质量单位 ppb: ppm: 1g溶质/106g水=1 ppm 例1 质量/体积和质量/质量单位之间的相互转换：今有浓度为1ppb的草不绿 水溶液和另有同浓度溶于正己烷（ρ=0.66g/mL）的1ppb草不绿溶液。 以μg/L为单位的浓度为多少