物化课后习题,第10章,化学动力学研讨.doc

第八章 化学动力学( ——课后习题解答 难度级别：基础★，基础2★，综合3★，综合4★，超纲5★ 关于作业：公式有必要牢记，但是平时作业时最好是自己动手推导出比较简单的公式，而不是直接翻书，找到公式，套公式，这样的解题方式不值得提倡。 1．（基础★）气体反应SO2Cl2 = SO2 + Cl2为一级反应。在593K时的k = 2.20×10-5 s-1。求半衰期和反应2h后分解的百分比。 解：（计算有点误差31507 s）， 2．（基础★）镭原子蜕变成一个Rn和一个α粒子。它的半衰期是1622年，反应是一级。问1g无水溴化镭RaBr2在10年内能放出多少Rn？Rn的量用0℃，标准压力下的体积（cm3）来表示。 解：， ， 1g无水溴化镭的物质的量为，也就是溴离子物质的量 在同一个密闭的容器中 故1g无水溴化镭在10年内能放出在0℃，标准大气压下Rn的体积为 V = 1.105×10－5×22.4×103 = 0.248 cm3 【讨论】（1）元素周期表应该作为一个常用的工具备在身边，Ra的原子量为226，溴的原子量为80；（2）单位是灵活的，可以根据具体的情况而定，目的则是为了方便计算；（3）无水溴化镭RaBr2不是气体？这样在浓度表达上有问题吗？ 4．（基础★★）某二级反应在a = b时，经过500s原始物作用了20％，问原始物作用60％时须经过多少时间？ 解： 作用60％需用的时间为 ， ∴t = s 【讨论】（1）有a = b这样的化学反应吗？除了原子衰变/蜕变？（2）这个题目有什么实际意义？（3）建议在解题的过程中自己动手推导二级反应的c-t关系式，并且最好在开始就写出二级反应的c-t公式来。 5．（综合★）一个反应进行完全所需时间是2t1/2这种说法对吗？反应物浓度降低75％所需时间，对（1）零级反应；（2）一级反应；（3）二级反应各为t1/2的几倍？ 答：这种说法不正确，因为半衰期是反应物消耗一半所需的时间，不是一个反应进行完全的一半时间，所以一个反应进行完全所需的时间不可能是简单的2个半衰期的时间。（那么推测一下，反应完全的时间是大于还是小于2t1/2，或者不一定？） （1）零级反应：，∴，反应物降低75％所需的时间为其t1/2的1.5倍； （2）一级反应：， ∴，反应物降低75％所需时间为其t1/2的2倍； （3）二级反应：，， ∴，反应物降低75％所需时间为其t1/2的3倍 【讨论】这道题非常好，挺有启发性，可以帮助我们加深对半衰期的理解，对比三类反应的特征，下面作一个简单的归纳（建议同学们都自己动手完成）： （1）零级反应：，半衰期 ，与起始浓度有关，且成正比； （2）一级反应：，半衰期 ，与起始浓度无关； （3）二级反应：，半衰期 ，与起始浓度有关，且成反比； 这里关键的问题是，我们能否对此给出一个解释，帮助理解为什么级数不同的反应，半衰期的特征不同呢？反应的级数在不同的条件下是否会发生变化？ 6．（基础★★）证明一级反应完成99.9％所需时间是其半衰期的10倍。 证： ，， ∴， ∴一级反应完成99.9％所需时间为其t1/2的10倍 ，经过两个半衰期反应了， 依此类推，经过10个半衰期反应了， 也就是说经过10倍半衰期的时间，一级反应完成了99.9％8．（基础★★）在760℃加热分解N2O。当N2O起始压力p0 = 38.66 kPa时，半衰期为255s，p0 = 46.66 kPa时，半衰期为212s。求反应级数和时p0 = 101.3 kPa的半衰期。 解：利用公式， ∴反应为2级反应 ∵，∴，∴ s 【讨论】（1）通常不是分数级数的时候，可以直接利用各级反应半衰期的特征来判断反应的级数。以本题为例，我们不考虑分数级数，那么根据半衰期的特征可以直接判断是二级反应，因为t1/2与p0成反比关系；（2）我认为最好了解N2O的分解反应方程。 9．（应用★★）过氧化氢稀溶液在催化剂KI的存在下按下式分解： 25℃，101.3 kPa下，测得不同时间内产生O2的体积如下表。（1）试证明此反应为一级；（2）求该反应在25℃时的半衰期和速率常数。 t/min 0 5 10 20 32 54 74 84 VO2/cm3 0 21 40.6 62.4 74.2 83.1 85.9 85.9 解：利用一级反应的公式，co∝V∞－Vo，co - x ∝V∞－Vt， 所以，Vo = o，V∞ = 85.9 cm3，利用题目数据， t/min 0 5 10 20 32 54 74 84 VO2/cm3 0 24 40.6 62.4 74.2 83.1 85.9 85.9 k/min-1 0.0655 0.0640 0.0648 0.0623 0.0634 可以看出