物理化学第三章3-07基本方程研讨.pptVIP

* §3.7 热力学基本方程及 麦克斯韦关系式 1. 热力学基本方程 dU = TdS ? pdV dH = TdS + Vdp dA = ? SdT ? pdV dG = ? SdT + Vdp 4.dG = d(H ? TS) = dH ? TdS ? SdT = ? SdT + Vdp 3.dA = d(U ? TS) = dU ? TdS ? SdT = ? SdT ? pdV dU = TdS ? pdV dH = TdS + Vdp dA = ? SdT ? pdV dG = ? SdT + Vdp 以上4式称为热力学基本方程, 是封闭系统状态在不作非体积功且可逆条件下发生微变时各状态函数间的定量关系。 2. U,H,A,G的一阶偏导数关系式 dH = TdS + Vdp dA = ? SdT ? pdV dG = ? SdT + Vdp 此二式为吉布斯－亥姆霍兹方程 3. ?G 和?A 的计算 (1)简单变化的△G和△A 方法一：利用基本公式 G＝H – TS △G= △H – (T2S2 – T1S1) △G= △H - T△S △H = 0 n mol P1 V1 T n mol P2 V2 T 理想气体 dA = ? SdT ? PdV dA = ? PdV 恒温 方法二：由基本方程计算 dG = ?