物质结构与化学键、杂化理论研讨.ppt

使价层电子对间的斥力最小，确定孤对电子的位置，推断分子的空间构型。 价电子对间斥力大小的顺序为： 孤对－孤对 ? ? 孤对－成键 ? 成键－成键 电子对数目：2，3，4 电子对数目：5，6 中心原子没有孤对电子 AX2 型 (BeCl2) 直线型 AX3 型 (BF3) 平面正三角形 电子对的空间构型即为分子的空间构型 AX4型 (CH4) 正四面体 AX5型 (PCl5) 双三角锥形 AX6型 (SF6) 正八面体型 当中心原子有孤对电子时，分子中价电子的分布仍保持上述基本类型的空间结构； 由于孤对电子只受一个原子的吸引，电子云偏向中心原子，对其它价电子有更强的排斥作用，而使键角和分子构型有所改变。 例： CH4 C NH3 N : H2O O : : (2s22p3) (2s22p4) 中心原子有孤对电子 价层电子对的空间构型与价层电子对数目的关系如下表所示： 这样已知价层电子对的数目，就可及确定它们的空间构型。 ： 电子对数目 空间 构型 成键电 子对数 孤电子对数 排列方式 分子 构型 实 例 2 直线 2 0 直线 BeCl2 CO2 3 三 角 形 3 0 三角形 BF3 SO3 2 1 V—形 SnBr2 PbCl2 4 四 面 体 4 0 四面体 CH4 CCl4 3 1 三角锥 NH3 PCl3 2 2 V—形 H2O 5 三 角双 锥 5 0 三角双锥 PCl5 4 1 变形四面体 SF4 3 2 T—形 BrF3 2 3 直线形 XeF2 6 八 面 体 6 0 八面体 SF6 5 1 四角锥 IF5 4 2 正方形 XeF4 例题：试用VSEPR理论推断下列离子的几何构型： I3-、ICl2+、TlI43-、CO32-、ClO3-、SiF5-、PCl6- I3-: 中心原子为I， 价层电子对数：[7+2-(-1)]?2=5 孤对电子数：5-2=3 电子对空间构型：三角双锥 离子的几何构型：直线型 ICl2+: 中心原子为I， 价层电子对数：[7+2-1)]?2=4 孤对电子数：4-2=2 电子对空间构型：四面体 离子的几何构型：V型 TlI43- : 中心原子为Tl， 价层电子对数：[3+4-(-3)]?2=5 孤对电子对数：5-4=1 电子对空间构型：三角双锥 离子的几何构型：变形四面体 CO32- : 中心原子为C， 价层电子对数：[4+0-(-2)]?2=3 孤对电子对数：3-3=0 电子对空间构型：三角形 离子的几何构型：三角形 ClO3- : 中心原子为Cl， 价层电子对数：[7+0-(-1)]?2=4 孤对电子对数：4-3=1 电子对空间构型：四面体 离子的几何构型：三角锥 SiF5- : 中心原子为Si， 价层电子对数：[4+5-(-1)]?2=5 孤对电子对数：5-5=0 电子对空间构型：三角双锥 离子的几何构型：三角双锥 PCl6- : 中心原子为P， 价层电子对数：[5+6-(-1)]?2=6 孤对电子对数：6-6=0 电子对空间构型：八面体 离子的几何构型：八面体 六．等电子体原理 既具有VSEPR理论的相同通式AXmEn（A表示中心原子，X表示配位原子，下标n表示配位原子的个数，E表示中心原子的孤对电子对，下标m表示电子对数），又具有相同的价电子数的分子或离子具有相同的结构，这个原理称为“等电子体原理”。 特点：结构相似，性质相似（如:CO与N2、C6H6与 B3N3H6) NH4+ N2 NO NO2 NO3- NH3 N2H4 BN(1) BN(2) 练习：一些分子结构的分析 1. N2 2. BeCl2 3. BCl3 4. PCl3 5. PCl5 6. NH3 7. CO2 8. H2O 9. N2O4 10. N2H4 11. O3 1.N2： 无须杂化。 一个σ键 一个py—pyπ键，一个pz—pzπ键， 2. BeCl2 若不