仪器分析重点整理【刘密新第二版】.docx

原子发射光谱法（AES）原子发射光谱法：是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法。元素的特征谱线：周期表中每一个元素都能显示出一系列的光谱线，这些光谱线对元素具有特征性和专一性，称为元素的特征谱线。激发电位：原子外层电子由基态跃迁到高能级所需的能量，以eV表示。第一共振线：由第一激发态向基态跃迁的能量最小，最容易发生，强度最大，是该元素最强的谱线。原子线：原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以Ⅰ表示，如 Na(Ⅰ)。电离电位：原子受激发后得到足够能量而失去电子所需的能量称为电离电位。离子线：离子的外层电子跃迁称为离子线，以Ⅱ和Ⅲ表示。原子发射光谱分析经历的过程：蒸发→原子化→激发定性分析：由于待测原子结构不同，因此发射的谱线特征不同。定量分析：由于待测原子浓度不同，因此发射强度不同。原子发射光谱的特点：1、具有多元素同时分析的能力； 2、既可以定性也可以定量分析； 3、分析速度快； 4、具有较高的灵敏度和选择性; 5、检出限低（ng/ml-pg/ml); 6、仪器相对简单（与X射线荧光，ICP质谱法相比）缺点：不适合部分非金属元素如卤素、惰性气体元素等分析。自吸(r)：原子在高温发射某一波长的辐射，被处在边缘低温状态的同种原子所吸收的现象。自蚀(R)：当元素含量增大时，自吸现象增加，当达到一定含量时，由于自吸严重，谱线中心强度被吸收了，完全消失，好像两条谱线。【激发光源】电感耦合等离子体（ICP）：是指由电子、离子、原子、分子所组成的在总体上显中性的物质状态。ICP的工作原理：当有高频电流通过线圈时，产生轴向磁场，这时若用高频点火装置产生火花，形成的载流子（离子与电子）在电磁场作用下，与原子碰撞并使之电离，形成更多的载流子，当载流子多到足以使气体有足够的导电率时，在垂直于磁场方向的截面上就会感生出流经闭合圆形路径的涡流，强大的电流产生高热又将气体加热，瞬间使气体形成最高温度可达10000K的稳定的等离子炬。感应线圈将能量耦合给等离子体，并维持等离子炬。当载气载带试样气溶胶通过等离子体时，被后者加热至6000-7000K，并被原子化和激发产生发射光谱。ICP的组成：(1）高频发生器和感应圈；（2）炬管和供气系统；（3）试样引入系统。ICP的分析特性： 1.趋肤效应：在ICP中，因高频电流的趋肤效应，电流形成环状结构，涡流主要集中在等离子体的表面层内，造成一个环形加热区，其中心是温度较低的中心通道，气溶胶顺利进入等离子体内。2.温度高，基体成分多被分解，因此试样成分的变化对ICP影响很小。3.不需电极，无电极污染，无氰带影响，加热方式有良好稳定。4.电子密度很高，电离干扰可不与考虑。缺点：1.固体进样较困难，对气体和非金属灵敏度低。2.雾化效率低。3.设备和维持费高。分馏效应：不同物质因沸点不同而导致蒸发速度不同的效应。趋肤效应：当交流电通过导体时，由于感应作用引起导体截面上的电流分布不均匀，越接近导体表面，电流密度越大，这种现象称为趋肤效应。基体效应：基体效应指试样组成对谱线强度的影响。【检测系统】电荷耦合阵列检测器（CCD）：CCD是一种新型固体成像器件，它是在大规模硅集成电路工艺基础上研制而成的模拟集成电路芯片，借助必要的光学和电路系统，它可以将景物图象通过输入面空域上逐点的光电信号转换、储存和传输，在其输出端产生一视频信号，并经末端显示器同步显示出人眼可见的图象。在原子发射光谱中采用CCD的主要优点是：1.速度快，35S 检测70种元素；2.动态响应范围和灵敏度达到甚至超过PMT；3.性能稳定，耐过度曝光，比PMT结实耐用。1）激发光源作用：提供足够的能量使样品蒸发、解离、原子化、激发和跃迁。2）分光系统（单色器）作用：将复合光按照不同波长分开。棱镜分光系统和光栅分光系统（利用光在光栅上的衍射和干涉来分光）。3）进样装置4）检测器（一）定性分析目前常用标准试样光谱比较法和铁谱比较法。选择Fe谱为标准的原因：谱线丰富：在210nm~660nm范围内有数千条谱线；谱线均匀：谱线间距离分配均匀，容易比对；谱线已知：每一条谱线波长都被准确测定，定位准确。（二）半定量分析采用谱线黑度比较法和光谱呈现法。谱线黑度比较法：比较某元素一系列标准的黑度，并与样品对照。光谱呈现法：同一元素的不同谱线黑度不同，浓度越低，留下的谱线越少。（三）定量分析1、内标法：即选一内标元素，其含量已知。 基本关系式：lgR = blgC + lgA2、标准曲线法：在确定的分析条件下，用三个或三个以上的含有不同浓度的被测元素的标准样品与试样溶液在相同条件下激发光谱，以分析线强度I，或内标分析强度比R或lgR对浓度c或lgc做标准曲线。再由标准曲线求得试样中待测元素的浓度。3、标准加入法：标准样品与未知样品基体匹配有困难时，采