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第五章 热学与统计 思考题 简述热力学的四条定律。 热力学第二定律有哪些主要表达方式？ 熵的物理意义是什么？ 谈谈你所了解的负温度。 麦克斯韦妖能破坏热力学第二定律吗？ 什么是耗散结构？ 经瓦特改进的蒸汽机被装上火车头和轮船, 机器代替了人力、畜力, 轮船代替了帆船，促进了铁路和航运的发展。 英国舰队 把殖民主义和 先进技术一同 输送到北美。 1775年北美爆 发了独立战 争，美国独立 浪潮又反过来 冲击封建和黑 暗的欧洲。 1789年，大革命的风暴席卷法国，“自由、平等、博爱”的口号响彻云霄。 “革命是历史的火车头”。然而，被保王党和外国 侵略者所激怒的群众， 逐渐处于失控状态。 在路易16世国王和王 后以及许多贵族被砍 头之后，杰出的化学 家拉瓦锡也被送上了 断头台。 革命初期，拉瓦锡因是一 位科学家而被革命政府奉为上 宾，在革命失控的恐怖时期， 做过包税人的拉瓦锡则被看作 敌人，再加上他曾暗通保王 党，终于遭到革命政府的逮捕。 在行刑前，拉瓦锡的夫人捧着 拉瓦锡的头泪流满面，她企望 在最后一刻到来之前，会发出 赦免拉瓦锡的命令，然而奇迹 最终未能出现。 恐怖时期过去之后，革命政府认识到科学和教育的重 要，先后创办了高等师范学校和综合工业学校为法国培养 人才，科学院也得以恢复和改组。 拿破仑掌权后，专门拨款恢复了 因经费困难而停办的高等师范学校。这 位伟大的政治家、军事家和独裁者对知 识分子特别宽容。拿破仑时代创立并保 留下来的科技教育政策，不仅促进了法 国的繁荣，也深深 影响了后来的欧洲 以至整个世界。 1800年前后，热学、化学和电磁学都取得了长足的进展。 拉瓦锡死后，他的夫人改嫁伦福德。伦福德是美国 人，原名本杰明?汤姆逊。伦福德是第一个对热质说产生怀疑 的人。当时流行的理论认为，热是一种物质，温度高的物体 热质多，温度低的物体热质少。 于是伦福德推测，热可能不 是一种物质，而是一种“运动”(能 量)。伦福德发表在英国杂志上的论 文被21岁的戴维看到了，这位未来 的化学大师对此观点极为赞同。 戴维当众演示，用两块冰相互摩擦，结果冰熔化了。 他认为，冰之所以熔化是因为热是一种运动，摩擦的机械 运动(机械能)变成了热运动(热能)。戴维的实验产生了巨 大的宣传效果，几乎所有观众都相信了热是一种运动的观 点。而且从本质来讲，“摩擦生热”是正确的，至于热量 够不够熔化冰是个次要问题。 第一位对热学作出重大 贡献的人是法国的卡诺。1824 年他提出著名的卡诺循环，并 认识到热机的效率存在极限。 他把热机与水轮机相比，用 “热质说”“证明”了著名的 卡诺定理。 卡诺认为当“热质”从“高温区”落入“低温区” 时所做的功也应与温度差成正比，于是他得出蒸汽机 的效率为 式中T1为高温区温度，T2 为低温区温度。这就是著名 的卡诺定理。 卡诺认为温差造 成的“热质”的落差 做了功。现在我们知 道，卡诺循环和卡诺 定理都是正确的，但 热质说是错误的。后 来，卡诺本人也认识 到热质是不存在的。 热力学第一定律有三个发现 人 — 迈尔、焦耳和亥姆霍兹。迈尔 的一生充满了不幸。他关于热力学的 论文首先投给了一家物理杂志，但被 该杂志扣压。唯一令人欣慰的是，迈 尔在晚年终于看到了研究成果被人承 认，并得到了应有的荣誉。 焦耳的一生也充满坎坷。 由于他并非职业物理学家，只 是一个业余的物理爱好者，皇 家学会拒绝发表他的论文。所 以，焦耳最早的论文不得不发 表在报纸上。 不久之后，德国的亥姆 霍兹全面、精确地阐述了热 力学第一定律。第一定律最 初是针对“永动机的设计” 而提出的。亥姆霍兹明确指 出，不可能制造出违背这一 定律(即违背能量守恒)的永 动机。 过去有不少人试图制造永 动机，这是一种不需要能源就 可以永远工作的机器，零本万 利，多么诱人的