第三章 化学反应热力学研讨.ppt

定性讨论： 对吸热反应： 平衡向产物方向，即吸热方向移动。 对放热反应： 平衡向反应物方向，即吸热方向移动。 3-16、合成氨反应 ，已知在 下， 假设此反应的 不随 T 而变化，试计算在 500K 时此反应的 ，并说明温度升高对此反应是否有利。 解：由： 故：升温不利于反应进行。 类似的推导可得： 温度对等容平衡常数的影响： 若 ΣvB＞0：总压p↑，Ky↓，平衡向左移动； 总压p↓，Ky↑，平衡向右移动。 若 ΣvB＜0：总压p↑，Ky↑，平衡向右移动； 总压p↓，Ky↓，平衡向左移动。 若 ΣvB=0: 压力对Ky无影响，平衡不随压力变化。 结论：增加压力，平衡向分子数减少的方向移动； 减小压力，平衡向分子数增加的方向移动。 2、压力对化学平衡的影响 例：3-4-9 45℃时，反应 的 求100 kPa 和 1000 kPa 的离解度?。 平衡 1 –α 2α Σn=1+α 当p=100kPa时，α1 = 0.373； 当p=1000kPa时，α2 = 0.126。 可见增大压力对分子数增加的反应不利。 解： N2O4（g）= 2NO2（g） 开始 1 0 若 ΣvB＞0： 加入惰性气体，Kn将增加，平衡向右移动； 若 ΣvB＜0： 加入惰性气体，Kn将减小，平衡向左移动； 结论：加入惰性气体，类似于减小总压， 平衡向分子数增加的方向移动。 若 ΣvB=0：加入惰性气体，对Kn无影响。 3、惰性气体对化学平衡的影响 例3-4-10 900K时乙烷脱氢反应 的 计算(1) 100 kPa 时乙烷的转化率；(2)若加入水蒸气，使 时，100 kPa 下乙烷的转化率。 解：C2H6（g）= C2H4（g）+ H2（g） 开始 1 0 0 平衡 1 –α1 α1 α1 Σn = 1+α1 若加入水蒸气，使 C2H6（g）= C2H4（g）+ H2（g） H2O(g) 平衡 1 –α2 α2 α2 10 开始 1 0 0 10 4、物料变化对化学平衡的影响 当在平衡系统中加入反应物, 减小, , ,反应自发向右进行. 当在平衡系统中加入产物时, 增大, , ,反应自发向左进行. 结论:增加反应物将使平衡向生成产物的方向移动, 增加产物将使平衡向生成反应物的方向移动. 例3-4-11 已知反应 在 时 .(1)若反应开始时CO(g)和H2O(g)均为1mol,求平衡组成;(2)若反应达到平衡后再加入1mol CO(g)和H2O(g),求平衡组成. 解: (1) 开始 1 1 0 0 平衡 1-α 1-α α α 因为： (2) 开始 1.5 1.5 0.5 0.5 平衡 1.5-α 1.5-α 0.5+α 0.5+α 因为： 可见:若反应达到平衡后,再加入反应物,将使得平衡向生成产物的方向移动,但平衡常数不变. 5、平衡移动原理 1884年,法国化学家夏特列提出: 一个达到平衡态的系统,当外界的作用使得系统的某一热力学变量发生改变时,系统的平衡态将向着减弱外界作用的方向移动,直到达到新的平衡为止. 适用条件:一个达到化学平衡的封闭系统,即:任何理想和非理想的多组分多相反应系统. 1）某化学反应的 与 T 的关系如下： 则该反应的 = kJ·mol-1, = J·K-1·mol-1 。