羰基化合物的分析(新)1研讨.pptVIP

羰基化合物的分析 高分子C122 第五组 酮 首先通过图像来经行分析，首先看到官能团区，在1694处有一个最强吸收峰，为羰基的特征吸收峰，在通过1596.1580.1449处有三个典型的苯环的骨架伸缩震动，另一个特征吸收峰可能由于取代基的影响导致吸收峰消失，无法再谱图上辨认。在结合3030附近苯环的C-H键伸缩震动吸收峰可得为芳香类，在看到在3066，3002，2963处有三个吸收峰，可能为溴代甲基的吸收峰，在结合2000~1660的泛频区与770~690的指纹区可知此苯环为单取代芳香烃。在553处有一个吸收峰，可能为C-Br的伸缩振动。 在结合有机物经行具体分析，通过2-溴苯乙酮的结构可得，其中有共轭效应与诱导效应，会影响峰的位置，首先看到第一个与羰基相连的基团是苯环，苯环是一个大π键，并且与苯环相连的是C是羰基C，则产生了π-π共轭效应，导致羰基的电子增多，从而导致羰基的极性增强，频率降低。同时，与羰基相连的另一个基团是溴取代的甲基，会产生吸电子诱导效益，同样会是羰基的电子向C偏移，从而导致羰基的极性减弱，使得羰基的吸收频率升高，波长向低波数偏移，通过图中可得羰基吸收峰为1694偏向低频率，可得苯环的作用大于溴代甲基的吸电子作用。同时与溴代甲基相连的是的是羰基，溴带甲基的C-H σ键会与它产生σ-π超共轭现象，同时溴也会把通过诱导作用把电子拉向溴代甲基，导致溴代甲基的极性增强，频率降低，向高波数移动 2-溴苯乙酮的H核磁共振图谱 2-溴苯乙酮的C13核磁共振图谱 * * * 仪器分析 羰基的结构 羰基是由一个 sp2或sp杂化的碳原子与一个氧原子通过双键相结合而成的基团，羰基C=O的双键的键长约1.22埃。由于氧的电负性(3.5)大于碳的电负性(2.5)，C=O键的电子云分布偏向于氧原子，这个特点决定了羰基的极性和化学反应性。构成羰基的碳原子的另外两个键，可以单键或双键的形式与其他原子或基团相结合而成为种类繁多的羰基化合物。羰基化合物可分为醛酮类和羧酸类两类。 化学性质：由于氧的强吸电子性，碳原子上易发生亲核加成反应。其它常见化学反应包括：亲核还原反应，羟醛缩合反应。 物理性质：具有强红外吸收。 羰基的核磁共振特点：羰基化合物中的C（13） H 具有非零的自旋量子数,当外界有磁场施加时会产生自旋磁场，从而来检测未知物的H种类和C种类，来确定化合物的组成与结构。同样，于碳氢相连的基团会改变电子云的分布而影响其核磁共振的图谱改变，同样会通过谱图经行进一步分析 羰基的拉曼吸收特点：由于某些羰基化合物有对称中心，在激光的照射下会产生电子云的变形即偶极距的改变，通过测量散射光的波长，来测定化合物的分子结构，与红外吸收相结合，则可以推断化合物的完整分子结构 羰基的红外吸收特点：羰基是由一个 sp2或sp杂化的碳原子与一个氧原子通过双键相结合而成的基团，并且碳原子与氧原子有电负性差异，所以具有偶极距，具有能吸收特定频率红外光的特点，并且在1850~1660波长出强吸收峰，而且会受到与羰基碳相连基团的影响，比如共轭与诱导作用，后面将会通过具体物质的谱图经行解析 具有代表性的羰基化合物 酮类 羧酸类 β-二羰基化合物 2-溴苯乙酮 乙酰乙酸乙酯 苯甲酸 酮是羰基与两个烃基相连的化合物。根据分子中烃基的不同，酮可分为脂肪酮、脂环酮、芳香酮、饱和酮和不饱和酮。 芳香酮的羰基直接连在芳香环上，按羰基数目又可分为一元酮、二元酮和多元酮。羰基嵌在环内的，称为环内酮，例如环己酮。一元酮中，羰基连接的两个烃基相同的称单酮，例如丙酮（二甲基甲酮）。互不相同的为混酮，例如苯乙酮（苯基·甲基甲酮）。酮分子间不能形成氢键，其沸点低于相应的醇，但羰基氧能和水分子形成氢键，所以低碳数酮（低级酮）溶于水。低级酮是液体，具有令人愉快的气味，高碳数酮（高级酮）是固体。 为了体现邻位取代基对酮羰基的影响，所以选取了2-溴苯乙酮作为酮类化合物分析的代表 二溴苯乙酮的红外光谱图 红外谱图结合物质结构分析 2-溴苯乙酮的H核磁共振图谱 2-溴苯乙酮结构中有很多的氢核，为核磁共振的检测提供了基础，根据每种氢核的情况，分了为三种氢核，为Ha Hb Hc，现在通过图谱来经行分析，首先看到高场区有一非常强的共振吸收峰4.448为溴甲基的氢核共振吸收，通常情况下苯乙酮的甲基氢核共振吸收峰应该在2.58的高场区，但由于这个甲基上的一个氢被溴取代，而且溴具有电负性差异，导致了电子向溴偏移，并且羰基碳的正电性也会吸引电子，导致氢核周围的电子减小，产生了反屏蔽效应，同时苯环与羰基的π-π共轭产生的电子环流，产生感应磁场，同样产生去屏蔽效应，两者相互叠加，使得共振吸收峰向低场移动。在看到7.5左右的低场区，Ha Hb都是苯环