结构化学第一章绪论.ppt

1990年，IBM公司的科学家展示了一项令世人瞠目结舌的成果，他们在金属镍表面用35个惰性气体氙原子组成“IBM”三个英文字母。 科学家把碳60分子每十个一组放在铜的表面组成了世界上最小的算盘。与普通算盘不同的是，算珠不是用细杆穿起来，而是沿着铜表面的原子台阶排列的。 中科院化学所利用纳米加工技术在石墨表面通过搬迁碳原子而绘制出的世界上最小的中国地图。 应用：一维势箱模型与直链共轭多烯 以丁二烯为例： 对于一般的共轭多烯，设有2k个C的，(2k-1)个C—C键，两端各向外延伸一个键。电子运动范围： d=(2k-1)l 代入能级公式有： 离域效应 (a)两个定域?键 (b)离域?键 可见：EaEb 所以，形成共轭体系后，电子运动范围扩大，能量降低，体系稳定性增大。 吸收光谱与红移现象 n?n+1跃迁： 随共轭键的增长，?增大，即红移现象。 例子：花箐染料吸收光谱 ?电子数：2r+2+2=2r+4=2(r+2) HOMO：第r+2个轨道(相当于第n个) LUMO：第r+3个轨道(相当于第n+1个) 运动范围：l=(248r+565)pm 电子从r+2轨道跃迁到r+3轨道，吸收光的频率为： 量子力学处理微观体系的一般步骤 写出体系势能函数的具体表达式。 根据势能函数的具体形式，写出Schr?dinger方程。 求解Schr?dinger方程的通解。 由边界条件，定出符合条件的定解。 将定解归一化，得到归一化波函数。 从归一化波函数求出所需的力学量值。 * b) 结构化学中的主要对象就是化学体系的定态波函数。 c)定态波函数并不意味着粒子不运动，而表明粒子的运动状态不变。 * 略讲：厄米算符的性质 * 物理量算符的形式是量子力学的假设，不能从别的原理推导出来，只能通过实验检验。 * * VS 爱因斯坦与玻尔的论战：一场“关于物理学灵魂的论战” 爱因斯坦对量子理论做出过一些主要的贡献，但他是量子力学的极力反对者，其主要原因就是因为量子力学只能得到不确定性的结果，而得不到确定性的结果。 爱因斯坦与玻尔等哥本哈根学派之间的论战开始于上世纪20年代，时间长达30年之久。 玻尔：任何人，甚至亲爱的上帝自己，也不能理解掷骰子这个词的意思。 这本书是关于量子论的故事。量子论是一个极为奇妙的理论：从物理角度来说，它在科学家中间引起了最为激烈的争议和关注；从现实角度来说，它给我们的社会带来了无与伦比的变化和进步；从科学史角度来说，也几乎没有哪段历史比量子论的创立得到了更为彻底的研究。然而不可思议的是，它的基本观点和假说至今没有渗透到大众的意识中去，这无疑又给它增添了一道神秘的光环。 这本书带读者做一次量子之旅，从神话时代出发，沿着量子发展的道路，亲身去经历科学史上的乌云和暴雨，追逐流星的辉光，穿越重重迷雾和险滩，和最伟大的物理学家们并肩作战。除了回顾基本的历史背景，还将向着未来探险，去逐一摸索量子论面前的不同道路，闯入人迹罕至的未知境地，和先行者们一起开疆扩土。让人惊叹的，不仅仅是沿途那令人眼花缭乱的绚丽风景，更来自于人内心深处的思索和启示——那是科学深植在每个人心中不可抗拒的魅力。 这本书适合任何有中学基本物理概念的读者。　 1927年第五届索维尔会议上几乎聚集了当时所有的最顶级的物理学家 玻尔 海森伯 德布罗依 狄拉克 泡利 波恩 郎之万 洛仑兹 康普顿 居里夫人 普朗克 爱因斯坦 德拜 布拉格 §1.4 势箱中的自由粒子 一维势箱 定义：一维势箱中粒子是指一个质量为m的粒子，在一维直线上局限在一定范围0→l内运动。 粒子不会跃过无限大的势垒出现在区域I和区域III，只能局限在区域II内运动。 一维势箱的势能函数 一维势箱模型的Schr?dinger方程很容易精确求解。 一维势箱模型能给出量子世界的大部分重要特征。 虽然一维势箱是一种抽象的理想模型，但对某些实际体系是很好的近似，因而具有实际意义。例如，金属中的自由电子、化学中的离域键电子等，可近似按一维势箱模型处理。 Schr?dinger方程及其解 势箱外：?(x)=0 势箱内V＝0，粒子的Schr?dinger方程为： 波函数通解为： 根据边界条件确定方程的特解 边界条件：x=0和x=l时，?=0 即 c2不能为0，否则波函数就不存在了。所以 所以能量为 c1=0 根据归一化条件确定归一化系数 将能量E带回上式得： 归一化求c2： 所以，一维势箱中自由粒子状态波函数为： 求解结果的讨论 能量量子化效应 束缚态微观粒子的能量是量子化的(即不连续)。相邻两能级的间隔为 ?E与m成反比，与l2成反比，表明量子化是微观世界的特征。 对于给定的n，En与l2成反比，即粒子运动范围增大，能量降低。这