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生化进展
近年来,作为非食用油料植物的麻疯树受到了众多关注,与菜籽、大豆等食用油相比, 使用麻疯树籽油制备生物柴油成本低、不与人类争粮食,与黄连木、光皮树等非食用油料植物相比,麻风树有着产量较高、对生长环境适应性强等优点。
1 种子化学组成 麻疯树种子油成分含有醇、酸、酮等多种化学成分, 油脂含量很高, 油流动性好, 其中含有棕榈酸、硬脂酸等饱和脂肪酸, 以及油酸、亚油酸和棕榈油酸等不饱和脂肪酸, 与柴油、汽油、酒精的掺合性很好, 相互掺合后, 在长时间内不分离。这种生物柴油与石化柴油相比其性能指标仍有差异, 但在闪点、凝固点、硫含量、一氧化碳排放量、颗粒值等关键指标均优于国内零号柴油,而且这种/ 生物柴油可生物降解, 无毒性, 对环境无害, 比传统的柴油更加清洁和高效。近年来, 四川长江科技有限公司对麻疯树开发的多项生物技术已获得国家专利, 麻疯树提取生物柴油已通过成都公交公司的试用, 完全可以替代柴油。
2麻疯树原油的提取分为溶剂萃取和机械压榨,其制备方法主要采用酯交换反应将粘度高的原油经过酯基转移作用转化成低粘度的脂肪酸醋,已达到提高流动性的目的。合成方法主要有生物酶法和化学法,近年来国内外还开发了一些新技术,很多新的强化手段被应用于麻疯树原油的酯交换反应。
生物酶法
1生物酶法是以脂肪酶为催化剂,催化油脂与短链醇进行酯交换反应。Tamalampudi(2008)则将来源于米根霉的酶催化剂固定于生物质载体粒子(BSPs)上,克服了传统酶催化需要在无水操作条件、酯化时间长等缺点的同时又降低了成本,值得一提的是,处理麻疯树籽油的酶法生物柴油技术,已建立了百吨级酶法生物柴油技术中试生产线,并在四川、河北等地建立了麻疯树油料能源植物培育基地,为大规模发展奠定了基础。
化学法
2化学法是在酸或碱性催化剂催化作用下使麻疯树油与甲醇进行转酯化反应,一般选用碱性催化剂,如NaOH 和KOH 等;而酸催化剂则主要用于麻疯树油的预酯化反应以去除原油中过量的自由脂肪酸(FFA)。对于碱催化提取麻疯树生物柴油的工艺,酯交换最佳条件的确定以及新型催化剂的研发是研究的重点。近年来,固体碱催化剂作为一种环境友好的催化剂越来越受到人们的重视。贵州大学可再生能源研究中心采用自主研发的固体碱催化剂制备生物柴油, 其中甘油三酯转化率为100%, FAME 脂肪酸甲酯 \ 96%, 生产过程也相对环保。尹诗涛等优选了高活性的固体碱催化剂X/Y/MgO/γ- Al2O3(I),使产品中甲酯的含量和收率达到96.5%以上。目前普遍先采用硫酸催化预处理将原油中的自由脂肪酸降到1%以下,再用碱性催化剂酯化生产生物柴油,也有使用SO4/TiO2
3麻疯树制备生物柴油新技术
在麻疯树制备生物柴油转酯化过程中一些新的强化手段被应用到反应中,曾虹燕等(2005)采用超临界CO2 萃取法、微波萃取法及超声波萃取法3 种方法提取麻疯树籽油, 认为以超临界CO2 萃取效果最好, 且不存在有机溶剂残留带来的一系列问题; 研究表明由于麻疯树籽油脂肪酸中各种个别脂肪酸熔点不同, 当在一定温度下进行溶剂萃取脱酸, 高熔点脂肪酸易从低熔点脂肪酸中逐步结晶出来, 从而降低原油中饱和脂肪酸含量, 使油脂粘度降低, 用无水乙醇对油脂进行脱酸, 酸值可以降得更低效果会更好, 使其向制备能代替生物柴油的脂肪酸甲酯的方向发展,
3基因工程是获得麻疯树品种的一个重要的有效手段。罗通等(2006)采用RT-PCR 和RACE技术自发育中的麻疯树种子中得到硬脂酰载体蛋白脱氢酶的全长cDNA, 并在大肠杆菌中成功表达。该酶是高等植物中脂肪酸生物合成的关键酶, 在决定植物不饱和脂肪酸比率中起着重要作用。王小行等(2006)克隆了该物种的脂酶基因 JcLIP 。通过多序列比对并结合物种的亲缘关系设计了具有较高特异性的简并引物,同样通过使用RT—PCR和RACE技术,最终获得了麻疯树脂酶基因的全长序列并成功地在大肠杆菌中表达,酶活测定结果表明,麻疯树脂酶在大肠杆菌中表达在包涵体中,但是能产生具有活力的蛋白质,酶活约为0.8 U·mL-1。结构预测和比较表明,JcLIP蛋白质具有脂酶的结构核心和催化活性中心。
展望
能源植物可分为3类: 1 富含碳水化合物的能源植物,利用这些植物所得到的最终产品是乙醇; 2 含类似石油成分的能源植物,是植物能源的最佳来源,生产成本低,利用率高; 3 富含油脂的能源植物,既是人类食物的重要组成部分,也是工业用途非常广泛的原料。富含类似石油的木本能源植物较多,目前已种植和有发展潜力的主要有麻疯树麻疯树生长适应性强,分布范围广,在水土肥沃的汇聚地带,可以很快形成大面积森林群落,有利于形成高产稳产的农业生态环境和人居环境,促进区域性水、土、气的良性循环,遏制水土流失,降低自然灾害。麻疯树的种子油在理
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