紫外分光光度法试题.pptVIP

由于化合物结构变化（共轭、引入助色团）或采用不同溶剂后： 吸收峰向长波方向移动，需要更低能量，叫红移 吸收峰向短波方向移动，需要更高能量，叫蓝移 六、影响紫外吸收光谱最大吸收波长与峰强度的主要因素 由于化合物结构变化（共轭、引入助色团）或其他因素： 吸收强度增加，叫增色效应 吸收强度降低，叫减色效应 3. 共轭效应对结构λmax的影响 （1）位阻影响 （2）跨环效应 有?，?不饱和醛酮结构，合适的立体排列使 R带长移 C=C H H C = C H H 顺式二苯乙烯 反式二苯乙烯 （280nm，10500） （295.5nm，29000） 六、影响紫外吸收光谱最大吸收波长与峰强度的主要因素 4. 溶剂的选择及对λmax的影响 （1）溶剂极性对光谱的影响 n-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↓（蓝移） π-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↑（红移） 轨道极性：n π* π 六、影响紫外吸收光谱最大吸收波长与峰强度的主要因素 （2）溶剂的pH 影响物质存在型体，影响吸收波长。 苯酚在不同pH时的紫外吸收光谱 ? 六、影响紫外吸收光谱最大吸收波长与峰强度的主要因素 第二节 紫外分光光度计 1．光源： 2．单色器：包括狭缝、准直镜、色散元件 棱镜——对不同波长的光折射率不同 色散元件 分出光波长不等距 光栅——衍射和干涉 分出光波长等距 钨灯或卤钨灯——可见光源 350~1000nm 氢灯或氘灯——紫外光源 200~360nm 续前 3．吸收池： 玻璃——能吸收UV光，仅适用于可见光区 石英——不能吸收紫外光，适用于紫外和可见光区 要求：匹配性（对光的吸收和反射应一致） 4．检测器：将光信号转变为电信号的装置 5．记录装置：讯号处理和显示系统 光电池 光电管 光电倍增管 二极管阵列检测器 类型： 1．单光束分光光度计： 特点： 使用时来回拉动吸收池 →移动误差 对光源要求高 比色池配对 续前 2．双光束分光光度计： 特点： 不用拉动吸收池，可以减小移动误差 对光源要求不高 可以自动扫描吸收光谱 续前 3．双波长分光光度计 特点： 利用吸光度差值定量 消除干扰和吸收池不匹配引起的误差 第三节 紫外－可见分光光度分析方法 一、定性分析 依据：光谱 生色团和助色团 电子跃迁类型。 1．对比吸收光谱的特征数据 2. 对比吸光度（或吸光系数）的比值 相同 3．对比吸收光谱的一致性 同一测定条件下，与标准品制成的图谱或标准谱图进行对照比较。 二、纯度检查 1.杂质检查 根据组分与杂质吸收特点： 组分无吸收，杂质有吸收（乙醇中苯的检查） 组分吸收强度杂质吸收，有杂质则A和E降低 组分吸收强度杂质吸收，有杂质则A和E增大 2.杂质的限量检查 肾上腺素（药物）中肾上腺酮（杂质）的检查： ?＝310nm，杂质有吸收，药物无吸收。 药物用HCl溶液制成每1ml含2mg的溶液，于310nm处测定吸光度A值（1cm）。规定A不得超过0.05，药物E＝435。杂质限量为： 不超过0.06%。 三、单组分分的定量方法 ? 组分的测定波长要大于溶剂的截止波长 1．吸光系数法 吸光系数E或?已知： 注意单位 ? 例： 解： 2.校正曲线法 A对C曲线经原点，且Cs≈Cx 由：A=KC 配制系列浓度标准溶液C1，C2，C3… 测A1，A2，A3… A对C作图，得校正曲线（A在0.2－0.7） 3.对照法 四、多组分的定量方法（两组分） （一）三种情况 1．两组分吸收光谱不重叠（互不干扰） 分别按单组分定量 2．两组分吸收光谱部分重叠 λ1→测A1→b组分不干扰,按单组分定量测Ca; λ2→测A2→a组分干扰→不能按单组分定量测Cb 求Ca: ？ 求Cb: 3.两组分吸收光谱互相干扰 1)解线性方程组法 步骤：i.配制对照品溶液 ?2 ?1 步骤：ii.配制样品溶液 λ1处测定A1 λ2处测定A2 2）（等吸收）双波长法 测定a,消除b的影响 i.分别绘制a,b两组分的