10-1平行反应研讨.pptVIP

§10-1 平行反应 反应物能同时进行几种不同的反应，则称为平行反应。 平行进行的几个反应中，生成主要产物的反应称为主反应，其余的称为副反应。 在化工生产中，经常遇到平行反应。例如： （1）用HNO3 硝化酚，可以同时得到邻位及对位产物。 §10-2 对行反应 对行反应的特点 §10-4 复合反应机理近似处理方法 §10-5 链反应 §10-6 反应速率理论(自学) §10-7 多相反应动力学 §10-8 催化作用 * 第十章 复合反应动力学与反应速率理论 第九章-简单反应（基元和非基元）动力学基础。 本章主要讨论复合反应。 由两个或两个以上的基元反应组合而成的反应称为复合反应。典型的复合反应有三种基本类型：平行反应，对行反应，连串反应 。 结束 下一节 本章基本内容： 典型复合反应的动力学特征及近似处理方法； 反应速率理论； 催化作用简介。 第十章 复合反应动力学与反应速率理论 §10-1 平行反应 §10-2 对行反应 §10-3 连串反应 §10-4 复合反应机理近似处理方法 §10-5 链反应 §10-6 反应速率理论 §10-7 多相反应动力学 §10-8 催化作用 书上为甲苯的硝化，邻位、对位产物。 （2）丙烷的裂解： 最简单的是两个平行的一级反应： 设反应物A能按一个反应生成B，同时按另一个反应生成C： 对反应（1） 对反应（2） 其动力学特征： 1 反应物A的总消耗速率等于同时进行的两个反应所消耗A的速率之和，即： 2 ∴总反应的级数仍为一级，总反应的速率系数 K 为两平行反应的速率系数之和。 积分（*）式： 对反应（1）： 对反应（2）： 两式相除： t 时， 3 任一时刻t，两产物浓度比值为常数 = 对于级数相同的平行反应：为两平行反应的速率常数之比，而与反应物初始浓度及时间无关。 但应注意，有的平行反应，其级数并不相同，当然就不会有上述特征。 4 两平行反应的活化能不同，温度升高，有利于活化能大的反应；温度降低，有利于活化能小的反应。 （1）如果 ，升高温度， 也升高，对反应1有利； （2）如果 ，升高温度， 下降，对反应2有利。 平行反应的特点 1.平行反应的总速率等于各平行反应速率之和。 2.速率方程的微分式和积分式与同级的简单反应的速率方程相似，只是速率系数为各个反应速率系数的和。 3.当各产物的起始浓度为零时，在任一瞬间，各产物浓度之比等于速率系数之比： 若各平行反应的级数不同，则无此特点。 4.用改变温度的办法，可以改变产物的相对含量。活化能高的反应，速率系数随温度的变化率也大。 结束 正向和逆向同时进行的反应，称为对行反应或可逆反应。 原则上一切反应都是对行的，但有些反应平衡常数很大或逆反应很慢，则可以认为是单向的。 最简单的是正、逆反应都是一级的对行反应。 动力学特征： （1）CA的净递减速率为正反应中CA递减速率与逆反应中CA的递增速率之差。即 由这些条件对（*）式积分得： 可见：总反应仍为一级，总反应速率系数为正逆反应速率之和，即 （2） 反应达到平衡后， CA的净递减速率为0，即此时CA 、 CB为恒定值CA,e CB,e ， 1.净速率等于正、逆反应速率之差值 2.达到平衡时，反应净速率等于零 3.正、逆速率系数之比等于平衡常数Kc=k1/k-1 4.在c～t图上，达到平衡后，反应物和产物的 浓度不再随时间而改变. 结束 §10-3 连串反应 一个反应的部分或全部生成物是下一步反应的部分或全部反应物时，这种反应的组合称为连串反应，或连续反应。 一、连串反应动力学方程 最简单的是由两个一级反应组成的连串反应： （1）CA只与第一个反应有关： （2）中间产物B由第一步生成，由第二步消耗。 若反应能进行到底，用CA \ CB\ CC对t作图。 B的浓度有一个极大值。 CA只与第一个反应有关，与后续反应无关。第一个反应为一级反应，所以CA -t符合一级反应规律。 CB出现极大点，因为CB与两个反应有关，即在A生成B的同时，B又要生成C。 开始时CA多， CB↑快，↓慢，总CB↑ 当CA很少时， CB ↑慢，↓较快，总CB ↓ 若中间产物B为目的产物，则CB达极大点时间为中间产物的最佳时间。达最佳时间终止反应，否则B的产率下降。求B的最佳时间t，对CB式求导数，令