2015-高中化学奥赛夏令营有机化学-III研讨.pptVIP

下载本文档

10
0
约9.18千字
约 60页
2016-08-07 发布于湖北
举报
版权申诉

2015-高中化学奥赛夏令营有机化学-III研讨.ppt

1、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。。
2、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击这里二次下载。
3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
4、该文档为VIP文档，如果想要下载，成为VIP会员后，下载免费。
5、成为VIP后，下载本文档将扣除1次下载权益。下载后，不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
6、成为VIP后，您将拥有八大权益，权益包括：VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
7、VIP文档为合作方或网友上传，每下载1次，网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等，对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档

2015-高中化学奥赛夏令营有机化学-III研讨

消去反应与取代反应的竞争 E1反应机理和SN1反应机理的比较 E1历程碱性强，升温对E1有利。中等极性溶剂对SN1有利。离去基团的离去能力影响反应速度。试剂亲核性强弱影响产物比例。 SN1历程慢快 + + 底物烃基结构的影响 1o、2o卤代烃主要发生亲核取代反应； 3o卤代烃、处于烯丙基或苄基b-位的2o卤代烃易发生消除！ 3oRX 难易难易 2oRX 1oRX CH3X E1、E2、 SN1 SN2 H C C H Nu: E1 SN1 H C C H X Nu: E2 SN2 + 消去反应与取代反应的竞争消去反应与取代反应的竞争 C H 3 C H 2 O N a + C H 3 C H 2 B r C 2 H 5 O H 5 5 o C C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + C H 2 = C H 2 S N E C H 3 C H 2 O N a + C H 3 C H C H 3 B r C 2 H 5 O H 5 5 o C C H 3 C H 2 O C H C H 3 C H 3 + C H 2 = C H C H 3 C H 3 C H 2 O N a + C H 3 C C H 3 B r C H 3 C 2 H 5 O H 5 5 o C C H 3 C C H 3 C H 3 O C H 2 C H 3 + C H 2 = C C H 3 C H 3 90 % 1 0 % 2 1 % 7 9 % 9 % 9 1 % 底物烃基结构的影响丙酮 R -X + C H 3 C O O - + C H 3 C H 2 B r 100 0 ( C H 3 ) 2 C H B r 100 0 ( C H 3 ) 2 C H C H C H 3 11 89 M e 3 C B r 0 100 B r 取代产物消除产物消去反应与取代反应的竞争底物烃基结构的影响进攻试剂的影响试剂亲核性强 ? 取代反应优先试剂碱性强 ? 消除反应有利 CH3O- CH3CH2O- (CH3)2CHO- (CH3)3CO- 碱性亲核性选择大体积的强碱 (CH3)3CO- , —— 有利于消除选择亲核性强的弱碱，I-, CH3COO-—— 有利于取代消去反应与取代反应的竞争进攻试剂的影响消去反应与取代反应的竞争 C H 3 ( C H 2 ) 1 6 C H 2 B r C H 3 O N a C H 3 O H , 6 5 o C ( C H 3 ) 3 C O N a ( C H 3 ) 3 C O H , 4 0 o C C H 3 ( C H 2 ) 1 6 C H 2 O C H 3 C H 3 ( C H 2 ) 1 5 C H = C H 2 9 9 % 1 % C H 3 ( C H 2 ) 1 6 C H 2 O C ( C H 3 ) 3 1 5 % C H 3 ( C H 2 ) 1 5 C H = C H 2 8 5 % C H 3 C B r C H 3 C H 3 2 5 o C C 2 H 5 O H C 2 H 5 O H C 2 H 5 O N a ( C H 3 ) 2 C = C H 2 ( C H 3 ) 2 C = C H 2 1 7 % 9 3 % 溶剂的影响 SN2的T.S. E2的T.S. 电荷分散程度大在双分子反应中：极性较高的溶剂有利于取代反应(SN2)；极性较低的溶剂有利于消除反应(E2)。因此：由卤代烃制备醇一般在NaOH-H2O（极性较大）中进行，由卤代烃制备烯烃则在NaOH-醇溶液中进行（极性较小）。 X H O d - d - C C X H H