酸碱滴定法解读.ppt

酸碱滴定法 §4.1 酸碱平衡的理论基础 4.1.1 酸碱质子理论(proton theory) 特点： 共轭性 广泛性 相对性——两性物质 另外：同一种物质在不同介质中酸碱性会发生改变 酸碱反应的实质：酸碱之间的质子转移 水的质子自递常数 水溶液中酸碱的强度 多元酸Ka与Kb 的对应关系 例1： §4.2 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线 4.2.1 一元酸 HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论 4.2.2 二元酸 以草酸（ H2C2O4）为例： H2A 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： 4.2.3 三元酸  以H3PO4为例 H3PO4分布曲线的讨论：（ pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36） 分布曲线(distribution curve)作用: （1）深入了解酸碱滴定过程； （2）判断多元酸碱分步滴定的可能性。 例：设计测定含有中性杂质的碳酸钠和磷酸钠混合物中二组分含量的分析方案。 §4.3 酸碱溶液pH的计算 例1： 4.3.2 一元酸(碱)溶液 pH的计算 讨论： 4.3.4 混合酸溶液 pH的计算 （1）强酸和弱酸 c1mol/L HCl和c2mol/L HOAC 例：0.10mol/L硫酸，Ka2=1.0×10-2，求pH. (2)弱酸和弱酸 计算0.10mol/LHF和0.20mol/LHOAC混合溶液的pH。 4.3.5 两性物质溶液 pH的计算 精确计算式： 计算0.05mol/LNaH2PO4溶液的pH。 求0.05mol/LNa2HPO4溶液的pH。 计算0.010mol/LNH4OAC溶液的pH。 4.3.5 缓冲溶液 pH的计算 1.缓冲溶液：是一类对溶液的酸度有稳定作用的溶液。当向这类溶液中引入少量的酸或碱，或对其稍加稀释时，溶液的酸度基本保持不变。 2.类型：（1）弱酸/碱——共轭碱/酸 （2）高浓度的强酸/碱 3.pH的计算 计算0.20mol/LNH3-0.30mol/LNH4Cl缓冲溶液的pH。若向400ml该缓冲溶液中加入00ml0.050mol/LNaOH，则pH=?若向400ml该缓冲溶液中加入100ml0.050mol/LHCl，则pH=? 常用的缓冲溶液 计算pH 1. 1mol/LHOAC 2. 0.1mol/LNH4Cl 3. 0.15mol/LNaOAC 4.0.15mol/LNaOH 5.饱和CO2水溶液 6.1mol/LHOAC与1mol/LNaOAC等体积混合 7.NaOH滴定H3PO4至NaH2PO4 8.0.1mol/LNH4Cl和0.1mol/LH3BO3 §4.4 酸碱指示剂 例：酚酞 pKHIn=9.1,则变色范围8.1-10.1（无色-红色），实际为8.0-10.0.因为人对各种颜色敏感度程度不同，对红敏感，所以酚酞多用于碱滴酸。 甲基橙 pKHIn=3.4,变色范围2.4-4.4（红-黄），实际为3.1-4.4，常用于酸滴碱。 3.影响指示剂变色范围的因素 （1）指示剂的用量 1滴/10mL （2）温度 T↑，变色灵敏度↓ 例：甲基橙 变色范围 3.1-4.4（18℃） 2.5-3.7（100 ℃） （3）溶剂 例：甲基橙在水溶液中 pKHIn=3.4 甲醇 pKHIn=3.8 （4）滴定次序 无色——有色 浅色——深色 4.混合指示剂 §4.5 酸碱滴定的基本原理 强碱滴定强酸滴定曲线的讨论： 影响滴定突跃的因素：c↑, △pH ↑ 酸、碱等浓度时，其浓度降低一个数量级，突跃范围缩小2个单位。 例：cNaOH cHCl △pH 0.0100 0.0100 5.3-8.7 0.1000 0.1000 4.3-9.7 1.000 1.000 3.3-10.7 4.5.2 强碱滴定弱酸 b. 化学计量点前 c. 化学计量点 c. 化学计量点后 弱酸滴定曲线的讨论： 滴定磷酸时化学计量点的pH计算 滴定多元酸过程的讨论： 混合酸的滴定 §4.6 酸碱滴定法应用示例 4.6.2 碱标准溶液 ca [OH－]－[H+] cb [H+]－[OH－] 滴定终点的两种指示方法： a.仪器法：通过测定滴定过程中电位等参数的变化。 可以确定化学计量点(等当点)附近电位的突跃。 b.指示剂法：化学计量点时指示剂颜色的突变。 简单、方便。 　　以HIn表示弱酸型指示剂，在溶液