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● 主要组件 采用可调谐激光器,可根据被测物质的特点选择合适的波长。 2. 单色仪 1. 激光器: Raman光谱仪通常采用连续波气体激光器,它们的单色性和稳定性较好. 最常用有主波长为632.8nm 的He-Ne激光器、主波长为514.5nm 和488.0nm Ar+激光器。 激发光波长的选择:(1)Raman散射光的强度和频率的4次方成正比,选用短波长激光可提高信号强度;(2)有些样品受到短波长的激光照射会产生严重的荧光干扰,这时应选用较长波长的激光。 ------光谱仪的核心. 光电倍增管的的灵敏度与入射光波长有关,在长波区即红外和近红外区,其灵敏度下降很多。 3. 探测器: 由于Raman散射光极弱,一般来说, 当激发光的功率为1W时,到达探测器的散射光功率仅为10-10—10-11W, 甚至更低. 因此要求探测放大系统具有高灵敏度和高信噪比. 对于可见区的 Raman散射光,可用光电倍增管作探测器. 光电倍增管应避免强光进入,在Raman测试时,一定要把瑞利线挡住,以免造成过载而烧毁光电倍增管。 ● 结构原理:与傅立叶变换红外光谱仪相类似。整个Raman光谱范围的散射光经干涉仪形成干涉图样,干涉图样经计算机进行傅立叶变换后即可得到Raman强度随位移变化的Raman光谱图。与色散型 Raman光谱仪相比,其分析速度大大加快。 2. 傅立叶变换激光Raman光谱仪 ● 结构示意图: 采用Nd-YAG(掺钕钇铝石榴石)激光器(1064nm).由于其能量低于荧光激发所需阈值,从而避免了荧光对 Raman光谱的干扰. 不足之处是散射光的强度降低,从而影响了仪器的信噪比. 3. 探测器: 一般采用InGaAs或Ge半导体探测器,费用相对较高. ● 主要组件: 2. Michelson干涉仪: 1. 近红外激光光源: ●主要特点: 分析速度快, 无荧光干扰, 分辨率高. 四、 Renishaw2000显微Raman光谱仪 特点:可以对不均匀样品进行微区分析. Renishaw2000显微Raman谱仪 Renishaw2000显微Raman谱仪结构示意图 首先通过光学显微镜,得到样品放大的像,以选择待分析区域;通过光束转换装置,将聚焦后的激光束对准待测微区;将微区散射光聚焦于单色仪狭缝,即可得到指定微区的Raman光谱. 结构特点: 光学显微镜:局部放大 自动移动平台:便于微区分析 高低温控制系统:可在77~573K范围内实现在线测量 激光器: He-Ne激光器( 632.8nm ) Ke+激光器( 532nm) 快速分析、鉴别各种无机、有机、生物材料的结构 样品需用量很小,微区分辨率可小于2微米 对样品无接触、无损伤; 制样简单:液态样品一般封装在玻璃毛细管中;固态样品可直接测量 适合含水样品 局限性:不适于有荧光产生的样品 解决方案:改变激光的激发波长;或尝试FT-Raman光谱仪 五、Raman光谱的特点及应用 主要特点: Raman光谱可获得的信息 Raman 特征频率 材料的组成 MoS2, MoO3 Raman 谱峰的改变 加压/拉伸状态 每1%的应变,Si产生1 cm-1 Raman 位移 Raman 偏振峰 晶体的对称性和取向 用CVD法得到金刚石颗粒的取向 Raman 峰宽 晶体的质量 塑性变形的量 应用举例: 1. 在化学、物理和材料科学中的应用 测定无机化合物的结构,包括结晶状况(有序性)、晶粒大小及薄膜内应力等; 确定同素异构体 鉴别有机分子的特殊结构和特殊官能团 Si薄膜Raman谱 金刚石(sp3):1332cm-1 单晶石墨:1580cm-1 碳纳米管: 1583cm-1 和1355cm-1 C60 :共有46种振动膜,其中10种是Raman活性的。两个强度较大的峰分别位于1459和1469cm-1 碳异构体的Raman谱 2. 在生物学中的应用 由于水的Raman光谱很弱,可用Raman光谱对蛋白质、酶、核酸等生物大分子在接近生物体内环境的水溶液中进行。 毒品鉴定 3. 物证鉴定 非法药品、爆炸物及颜料和墨水的鉴定等。 4. 其它 辅助临床病理诊断,珠宝玉石鉴定等 分析测试设备系列讲座 拉曼(Raman)光谱法 主要内容 一 、引言 二、Raman光谱法的基本原理 三、Raman光谱仪的结构 1. 色散型激光Raman光谱仪 2. 傅立叶变换激光Raman光谱仪 四、Renishaw2000显微Raman光谱仪 五、Raman光谱
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