医用有机化学-第4章对映异构研讨.pptVIP

第4章 对映异构 同分异构现象分类 4.1.3 对映异构体的旋光性(p98) 旋光性 旋光度?和比旋光度[?]Dt 手性分子(chiral molecule) 手性分子(chiral molecule) 手性碳原子 4.1.2手性与分子的对称因素 对称因素 (对称面、对称中心) 1.对称面 2.对称中心 4.1.4 对映异构体的表示方法 费歇尔(Fischer)投影式 ①横前竖后； C*用“十”字的交叉来表示。 ②标准Fischer投影式：主碳链直立，编号小的居上。 ①在纸面旋转n ×90°,若n为偶数，构型不变； 若n为奇数，则构型转变。 ②两基团对调n次，若n为偶数，构型不变； 若n为奇数，则构型转变。 ③离开纸面翻转，则构型转变。 4.2 对映异构体的标记 D/L构型局限性： （1）确定C*相连的四个原子(团)的优先次序:abcd （2）最小基团远离观察者 费歇尔投影式: 最小基在竖向：顺时针→R；逆时针→S 最小基在横向：顺时针→S；逆时针→R “小上下，同向；小左右，反向” 总结： R/S与D/L是两种构型表示方法，而且均与“+”和“-”无关，旋光方向是用旋光仪测出来的。 R/S构型适用于所有的旋光异构体。 4.3具有手性中心的分子 外消旋体(racemic mixture) ： [定义]等量一对对映体的混合物。 用“dl” or “±” 来表示 4.3.2 具有2个手性中心的分子的光学异构体 总结： 含n个不同C*的化合物： 旋光异构体的数目= 2n 对映体的成对数目= 2n-1 外消旋体的数目= 2n-1 2.具有2个相同C*的化合物 异同点 内消旋体 外消旋体 “m-” or “ i-” “dl” or “±” 无旋光性 无旋光性 异构体数目计1个 计2个 纯物质 混合物(拆分) 4.3.4 无C*化合物的对映异构体 总结： 产生对映异构现象的原因：分子的手性。 判断分子手性：是否具有对称面(中心)。 C*与手性分子的关系： 具有1个C*的分子是手性分子，一定有旋光性； 具有2个或以上C*的分子不一定是手性分子； 有C*的分子不一定是手性分子，手性分子不一定有C*。 练习1 练习2 4.3.3 脂环烃的对映异构体（不作要求） 1.丙二烯型化合物（了解） 2，3-戊二烯 a≠b, d≠e, 手性 2. 联苯型化合物（不作要求） 4.4立体选择性和立体专一性反应（不作要求） 4.5对映异构体与生物医学的关系（不作要求） 在下列投影式中，哪个与的构型相同？ COOH OH CH3 H HO CH3 H COOH (1) (2) OH COOH CH3 H (3) CH3 OH H HOOC (4) HO COOH CH3 H 有机化学 药学院化学教研室 构造异构 立体异构 位置异构 官能团异构 互变异构 构型异构 构象异构 光学异构 (旋光异构) 顺反异构 碳链异构 对映异构 非对映异构 晶轴 平面偏振光 Nicol棱镜 偏振面 1、平面偏振光和旋光性 偏振光可通过 偏振光不能通过 起偏镜 检偏镜 旋光仪 旋光性: 物质能使偏振光的振动面旋转的性质。 右旋物质：“d” or “+” 左旋物质：“l” or “-” 旋光性物质 旋光度? ：偏振光振动面旋转的角度 影响?的因素： 物质的分子结构 溶液的浓度—— ρ（g/ml） 盛液管的长度—— l（dm） 光的波长? ——光谱中的D线（即钠光λ=589nm） 测定的温度—— t ? [?]Dt = ρ l 果糖溶液： [?]D20 = - 92.8° 比旋光度[?]Dt : 是旋光性物质特有的一种物理常数。 手性(chirality):实物与其镜象不能重叠的特性。 4.1 对映异构的基本概念 4.1.1对映异构体和手性分子 乳酸 (2-羟基丙酸 ) CH3CHCOOH OH 乳酸对映异构体 手性分子:凡与自身镜象不能重合的分子。 对映(异构)体：两种互为镜象、但不能重合的构型。 COOH OH CH3 H C C OH H * * COOH OH H3C C H * [定义]连有四个不同的原子或基团的碳原子。 [标示] “C* ” 含一个C* 的分子一定是手性分子，含一个以上C*的分子则不一定是手性分子 例题：标出C* * * * * * * * * * 无 有 有 无 手性 旋光性 无 有