医学有机化学-第五章对映异构研讨.pptVIP

1.D/L 命名法 在无法测知化合物真实构型的情况下，Fischer 当年人为地规定手性碳原子上的羟基在右边的甘油醛，标记为D-型；手性碳原子上的羟基在左边的甘油醛，标记为L-型 D-（+）-甘油醛 L-（－）-甘油醛 （二）构型的表示方法 制作：赵桂欣 2.R/S 命名法 1970年由国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）建议采用其作为对映异构体构型的命名方法。它是基于手性碳原子的实际构型，因此又称为绝对构型 制作：赵桂欣 R/S 命名原则： （1）将手性碳原子上连接的4个不同原子或原子团（a、b、c、d），按次序规则的优先次序由大到小排列，假设为abcd 制作：赵桂欣 （3）最后绕a→b→c画圆，如果为顺时针方向，该化合物的构型为R-型，如果为逆时针方向，为S-型 （2）将最小的原子或基团d摆在离观察者最远的位置，视线与d及手性碳原子在一条直线上 I Br Cl H 要点：次序规则排次序，方向盘上定构型 制作：赵桂欣 A＞B＞D＞e 制作：赵桂欣 当化合物的构型以费歇尔投影式表示时，R/S构型的确定方法是： ①当最小基团在竖线上时，其他3个基团的顺序，如果按顺时针由大到小排列，则构型为R-构型；若按逆时针排列，则是S-构型 制作：赵桂欣 ②当最小基团在横线上时，其他3个基团的顺序，如果按顺时针由大到小排列，则构型为S-构型；若按逆时针排列，则是R-构型 注意：D/L构型和R/S构型之间并没有必然的对应关系。如D-甘油醛和D-2-溴甘油醛，如用R/S命名法，前者为R-构型，后者却为S-构型 化合物的旋光方向与其分子的构型也没有内在的联系，旋光方向仍需用旋光仪测定 制作：赵桂欣 1951年用X-光衍射线法，测出了酒石酸铷钠的 绝对构型，并由此推出人为规定的甘油醛的构型，与实际构型相一致，因此甘油醛的相对构型，由此而来的D/L构型命名，实际上就是它们的绝对构型 1. 2. 3. 制作：赵桂欣 下列化合物中哪些与D-乳酸的绝对构型相同？ 课堂互动 二、含两个手性碳原子的化合物 （一）含两个不同手性碳原子的化合物 对映体 对映体 非对映体 制作：赵桂欣 对映体与非对映体总称为旋光异构体。含有n个不相同手性碳原子的化合物，其光学异构体的数目是 2n 个！如从中药麻黄提取的主要生物碱成分是麻黄碱和伪麻黄碱，也各有一对对映体 旋光异构体数=2n，外消旋体数=2n-1 制作：赵桂欣 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅰ 和 Ⅱ是对映体 Ⅰ和 Ⅲ是非对映体 Ⅱ与 Ⅲ是非对映体 2R 3R 2S 3S 2R 3S 2S 3R （二）含两个相同手性碳原子的化合物 Ⅲ 和 之间 是何种关系？ 和 Ⅳ 之间 是何种关系？ 制作：赵桂欣 内消旋化合物是纯净物，不具有旋光性 制作：赵桂欣 4种投影式中，Ⅰ（右旋酒石酸）和Ⅱ（左旋酒石酸）互为对映体，Ⅲ和Ⅳ代表同一化合物，只有3种构型 Ⅲ式不离开纸面旋转180o即为Ⅳ式。它有对称面，这两个手性碳原子所连基团相同，但构型正好相反，它们引起的旋光度大小相等，方向相反，恰好在分子内部抵消，不显旋光性，称为内消旋体 内消旋体与左旋体或右旋体是非对映体的关系，所以物理性质和化学性质都不相同 内消旋酒石酸分子中的对称面 制作：赵桂欣 内消旋体和外消旋体是两个不同的概念。虽然 两者都不显旋光性，但前者是纯净化合物，后者是 等量对映体的混合物，可以用化学方法或其他方法 分离成纯净的左旋体和右旋体 脂环化合物中如果含有手性碳原子，那么也可能产生对映异构体。判断原则是根据它们是否有对称中心或对称面 （三）含两个手性碳原子的脂环化合物 无旋光（对称面） 有旋光 制作：赵桂欣 无对称面，无对称中心 共有四个旋光异构体 OH CH3 H H * * 顺－1－氯－2－溴环丙烷 ------------ CH3 OH H H * * Ⅰ Ⅱ H H CH3 OH * * 反－1－氯－2－溴环丙烷 ------------ CH3 OH H H * * Ⅲ Ⅳ 三元环上有两个不相同的手性碳原子时，可有4种旋光异构体。其中一对对映体是顺式构型，另一对对映体是反式构型 制作：赵桂欣 如果三元环有两个相同的手性碳原子时，则有3种旋光异构体，其中包括一对对映体是反式构型，另一个是内消旋体，为顺式构型 -------------- H H * * HO OH 顺－1,2－环丙二醇 H H * * HO OH -------------- 反－1,2－环丙二醇 HO OH * * H H 制作：赵桂欣 无旋光（对称面）