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第六章 酸性染料、
第六章 酸性染料、酸性媒介染料及酸性含媒染料染色 第一节 引言 一、酸性染料 酸性染料可溶于水,分子结构中大多含有-SO3Na,少数含有-COONa,染料分子结构比较简单。这类染料最初出现时需要在酸性浴中才能上染蛋白质纤维,故称酸性染料。 在酸性或中性条件下上染蛋白质纤维和聚酰胺纤维。 色谱齐全、色泽鲜艳,湿牢度较差。 酸性染料在不同纤维上湿牢度为:尼龙羊毛蚕丝。 第一节 引言 二、酸性媒染染料 综合了酸性染料和媒染染料的结构特点和染色性能,分子中含有-SO3Na,分子结构较小,并在合适的位置,含有可与金属离子螯合的基团。 染色特性:在酸性溶液中上染纤维,加入Na2Cr2O7处理,使Cr3+与染料、纤维之间形成螯合物颜色变深、变暗,日晒牢度、皂洗牢度显著提高。 主要用于羊毛纤维。也可用于蚕丝、尼龙。 三、酸性含媒染料 为了避免媒染染料染色方法复杂而作的改进。染料分子中已经含有金属螯合结构的酸性染料。可分为1∶1、1∶2型。 染色性能:1∶1型在强酸性介质上染,色泽较艳,湿牢度比1∶2型差,可用于羊毛、蚕丝及锦纶。 1∶2型在中性浴中染色,色泽较暗,湿牢度较好,主要用于蚕丝(羊毛)、尼龙。 酸性媒染结构分类:偶氮类(占75%),三芳甲烷(11%),蒽醌6%少数杂环类。 第二节 酸性染料的分类 一、酸性染料按应用分类及染色性能 酸性染料按染色性质可分为两大类: 匀染性酸(强酸性染料):强酸性浴染色 耐缩绒酸性染料(弱酸性染料): 这三类染料的分子结构特点及染色性能见表6-1 第二节 酸性染料的分类 二、酸性染料结构分类 按照化学结构分类,酸性染料可分为偶氮类、蒽醌类、三芳甲烷类、呫吨或氧杂蒽及吖嗪或氮杂蒽等杂环类、硝基亚胺类等类别。 其中主要为: 偶氮类:单、双偶氮染料,品种数量占大多数; 蒽醌类:单蒽醌为主,主要为紫、蓝、绿,日晒牢度最好 三芳甲烷类:色泽鲜艳、强度大,以紫、蓝、绿为主,日晒牢度最差 1.偶氮结构酸性染料 偶氮酸性染料色谱较齐,包括黄、橙、红、棕、藏青和黑色等各种颜色,以黄、橙、红色为主,深色较少,蓝色品种主要是藏青色,紫色和绿色品种鲜艳度不高,棕色多为拼混染料。 偶氮酸性染料大多为单偶氮和双偶氮结构的染料,以单偶氮染料居多;分子量一般在400~800之间,一般含有1~3个磺酸基。 通常简单的单偶氮结构为强酸性染料;双偶氮或在单偶氮结构中引入长链烷基、苯甲氧基、苯磺酰基、环己烷等疏水基为弱酸性染料。 2.蒽醌酸性染料 蒽醌结构的酸性染料除了含有磺酸基外,在α位上还含有2~4个氨基、芳氨基、烷氨基和羟基。 根据所含基团性质和位置,蒽醌酸性染料可分为三种主要结构类型,即芳氨基蒽醌、氨基羟基蒽醌和杂环蒽醌。 蒽醌酸性染料大多以紫、蓝、绿色为主,深色居多,尤以蓝色为最多。 3、三芳甲烷酸性染料 在氨基三芳甲烷碱性染料分子中引入两个以上的磺酸基,则可转变为三芳甲烷酸性染料。 三芳甲烷酸性染料大多以浓艳的紫、蓝、绿色为主,发色力强,色泽特别鲜艳。 日晒牢度较差,日晒牢度不超过4级,很多品种只有1~2级,耐洗牢度也较差。 4.杂环结构酸性染料 第三节 酸性染料对羊毛、蚕丝和锦纶的上染原理 一、羊毛、蚕丝和锦纶的两性性质染料的上染机理 纤维的性质: 羊毛、蚕丝、聚酰胺纤维都有一个共同的结构特征,即三种纤维大分子链均以酰胺键连接而成,都含有碱性基团(-NH2)和酸性基团(-COOH),即可象酸又可象碱一样电离,具有与碱或酸结合的能力,因此具有两性性质,即在水溶液中,存在等电点。但它们分子结构中-NH2和-COOH的含量各不相同,纤维的分子结构也不同,因此它们的上染性能也不一样。 羊毛纤维: 1. —NH2含量与—COOH含量基本相等, pI=4.2-4.8 2. 吸酸,吸碱反应:羊毛在pH4-9,很少吸酸也很少吸碱。 pH=1左右,羊毛纤维中, 即吸酸量不再增加,吸收质子数量与氨基含量基本一致,氨基含量约为0.8-0.9mol/kg,此值称为羊毛的吸酸饱和值(与-NH2含量基本一致) 如pH继续下降,羊毛的吸酸量又很快上升 这种现象称超当量吸附,易引起羊毛纤维的溶解或水解。 聚酰胺纤维: 1,没有侧链,所以氨基含量比羊毛少,尼龙66和尼龙6的—NH2含量分别约为羊毛的1/20和1/10,且羧基含量-NH2 含量,因为合成时常用乙酸和苯甲酸来调节分子量,部分末端的-NH2被酰化生成乙酰胺或苯甲酰胺。 2,等电点pI=5-6,尼龙66,吸酸饱和值约为pH=3,吸酸量约为0.037mol/kg,pH2.5以后,吸酸急剧上升,聚酰胺纤维在pH6-7范围内既不吸酸也不吸碱,缓冲范围比羊毛短。 3,聚酰胺纤维具有玻璃化温度,染色应大于其玻璃化温度,其疏水性比羊毛强
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