第一章 饱和烃.ppt

四、环烷烃的立体化学 1．环烷烃的顺反异构 环烷烃中由于环的存在限制了C-C σ键的自由旋转，如果有两个或两个以上的环碳原子连有不同取代基时，就会得到不同构型，产生顺反异构。 顺-1，2-二 甲基环丙烷 反-1，2-二甲基环丙烷 取代基在环平面同侧称顺式；在异侧称反式。 2．环己烷及其衍生物构象 （1）船式构象和椅式构象 环己烷的椅式和船式构象 椅式结构 船式结构 二者均为无角张力的两种曲折六员碳环 椅式构象比船式构象稳定，椅式构象为环己烷的优势构象。 How to draw cyclohexane 由三组平 行线组成 （2）平伏键和直立键 直立键（a键）：与分子对称轴平行的六个C-H键 平伏键（e键）：与对称轴成109.5°角的六个C-H键 （3）椅式构象环的翻转 翻转以后原来的e键变为a键，a键变为e键。 椅式构象有两种,可互变,通过e键变a键, a键变e键实现 1 2 （4）取代环己烷的构象 一元取代环己烷中，取代基处于e键上的构象较稳定。 5％ 95％ 优势构象 二元取代环己烷的构象,如：1, 2 -二甲基环己烷 对于二元取代环己烷，一般说来最稳定的构象 应是取代基在e键上最多的椅式构象，尤其是大的 取代基处于e键上更为稳定。 顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的优势构象 优势构象 两种椅式构象中,叔丁基处在e键的构象要比处在a键上稳定的多。 反-1-甲基-4-叔丁基环己烷的优势构象 H H C ( C 3 ) 3 H CH3 反-1-甲基-2-叔丁基环己烷 H H CH3 C(CH3)3 顺-1-甲基-2-叔丁基环己烷 H H CH3 C(CH3)3  本章要点： 1. 掌握烷烃、单环烷烃和桥环烷烃的命名 2. 掌握伯、仲、叔氢相对反应活性及伯、仲、叔游 离基的稳定性次序 3. 掌握丁烷四种典型构象的稳定性次序 4. 掌握取代环己烷的优势构象 5. 掌握小环烷烃的开环加成反应 6. 了解游离基型取代反应的机理 作业： P45 1.（2 4 5 6 7 8） 2. （1 4 5 7 8） 6. 8. 9. * * Figure Number: 02-06 Title: Orbital Overlap in Normal Hydrocarbons and in Cyclopropane Caption: Orbital depictions of a C–C bond, showing good overlap of sp3 orbitals and poor overlap of sp3 orbitals. Notes: Normal hydrocarbons have good overlap of sp3 orbitals, forming strong C–C bonds, whereas cyclopropane has banana bonds with poor orbital overlap, forming weak C–C bonds. * Figure Number: 02-06-00UN Title: Banana Bonds Caption: Cyclopropane has a shape similar to that produced by arranging three bananas in a circle. Notes: The regions between the bananas represent the carbon atoms, and the curved bananas represent the shapes of the bonds between the carbons. 下列自由基稳定性最大的是______。 D 第二节 环烷烃 分子中具有碳环结构的烷烃称为环烷烃。 单环烷烃的 通式为CnH2n ，与单烯烃是同分异构体 一、环烷烃的分类、异构和命名 小环：3～4个C 普通环：5～7个C 中环：8～12个C 大环：12个C以上 环的多少 单环烃 多环烃 螺环 ：两环共用 一个碳 桥环：两环共用 两个或三个碳 联环 隔离多环 1．单环烷烃 只有一个碳环的烷烃属于单环烷烃。 单环烷烃分类： 小环（三、四元环），普通环（五-七元环），中环（八-十二元环），大环（十二元环以上