第九章胶体分散系统2015.5.ppt

★讨论： 1）若大分子不电离，则：[NaCl] = [NaCl]?，渗透压?1? cRT 2）由于存在不能透过膜的大离子 PZ?，平衡时膜内、外的 NaCl 浓度不相等，故而产生一附加渗透压，Z 越大，效应越明显； 3）当 b ?? c ?Z 时，NaCl 几乎都在膜外； 4）当 b ?? c ?Z 时，NaCl 在内外分布均匀。 大分子电解质溶液－Donnan平衡 大分子电解质溶液－Donnan平衡 消除 Donnan 效应方法 1）增加扩散电解质浓度 b(b ?? c? Z)，可消除 Donnan 效应； 2）降低大分子溶液浓度c(c? Z ?? b)，可降低 Donnan 效应； 3）调节溶液 pH 值使大分子处于等电点附近（净电荷 ? 0），消除 Donnan 效应。 大分子电解质溶液－Donnan平衡 * 此处可结合聚集体讲解胶团结构。 * 为了获得稳定的溶胶，还需满足两个条件：一是分散相在介质中的溶解度要小；二是需要加入第三者作为稳定剂。 * 化学法制备的溶胶，往往含有过多的电解质:一定量电解质是溶胶稳定的必要条件,过量电解质使溶胶不稳定 * Perrin制备了大小均匀的藤黄粒子，验证了Einstein扩散系数公式，获得1926年诺贝尔奖。 * 使用条件：由球形非导体小质点构成的稀溶胶 ( 或稀溶液）。 * 1.天空呈蔚蓝色，是阳光的散射光；ii) 车辆在雾、雨天行驶时，前灯需用黄色灯，以减少散射，照得远；iii) 早晨和傍晚的太阳光需穿过很厚的大气照到地球表面，由于散射作用，照到地球表面的阳光呈红色（此为透射光）。 2.纯液体或气体由于密度的涨落，局部的折射率会有某些改变，因此也会产生散射作用 —— 即光学不均匀导致光散射。 * 电解质影响溶胶电性，溶胶对其十分敏感 四、溶胶粒子大小的测定 超显微镜： 一种具有很强的侧向照明光源的暗视野显微镜 — — 用来观察 Tyndall 现象。 暗视野 第四节 溶胶的光学性质 R.A.?席格蒙迪 德国 1925年诺贝尔化学奖 ? 1903年与西登托夫一起研制成功超显微镜，可以观察到微粒的形状和运动，证明胶体溶液的异相性质,确立了现代胶体化学的基础。 第四节 溶胶的光学性质 第五节 溶胶的电学性质 一、电动现象 电泳：在外加电场下，胶体粒子在分散介质中定向移动的现象。 1803年俄国的 Peǔcc 实验 泥土 半透膜 电渗：在电场下，液体介质做定向移动的现象。 流动电势：含有离子的液体在加压或重力等外力的作用下，流经多孔膜或毛细管时会产生电势差。这种因流动而产生的电势称为流动电势。 沉降电势：由于固体粒子或液滴在分散介质中沉降使流体的上层与底层之间产生的电势差叫沉降电势。 电泳与电渗的比较 同：在电场作用下，分散相或分散介质的定向移动——因电而动 异：分散相的定向移动；分散介质的定向移动 第五节 溶胶的电学性质 二、溶胶的测定（界面移动、显微电泳和区域电泳） 2.电离 1.吸附 选择性吸附 Fajans规则 非选择性吸附 取决于离子水化能力 三、溶胶粒子表面电荷的来源 3.同晶置换 4.摩擦带电(非水介质) 第五节 溶胶的电学性质 四、双电层理论和电动电势 （1）Helmholtz平板双电层理论 （2）Gouy-Chapman扩散双电层理论 （3）Stern吸附扩散双电层理论 第五节 溶胶的电学性质 （一）Helmholtz平板双电层理论 亥姆霍兹认为固体的表面电荷与溶液中带相反电荷的即反离子构成平行的两层，如同一个平板电容器。 整个双电层厚度为? 。 固体表面与液体内部的总的电位差即等于热力学电势?0 ，在双电层内，热力学电势呈直线下降。 在电场作用下，带电质点和溶液中的反离子分别向相反方向运动。 这模型过于简单，不能解释电动行为及电解质对溶胶的影响。 第五节 溶胶的电学性质 （二）Gouy-Chapman扩散双电层理论 Gouy和Chapman认为，由于正、负离子静电吸引和热运动扩散两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚度称为紧密层； 另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，称为扩散层，离子的分布可用玻兹曼公式表示 。 第五节 溶胶的电学性质 当溶胶粒子移动时，紧密层的反离子跟随粒子一起移动，扩散层的反离子不动，两者之间存在一个分界面，称为滑动面或切动面，滑动面的电势称为电动电势(electrokinetic potential)或ζ电势(zeta potential) 。 这模型提出了电动现象，区分了表面电势和电动电势，并指出进入滑动面的反离子增多，电势减小，反之