第六章-络合滴定法.pptVIP

* 50 * 50 * 50 * * * * * * 27 * * * * 34 * 35‘ * * * * * * * * * * * 39 * 39 * 43 April 8 * 49 * 46 * * 49‘ * 49’ * 49’ * 50 * 50 * 50 置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 2Ag++Ni(CN)42- ＝2Ag (CN)2-+Ni2+ Y 紫脲酸铵 4 置换滴定法 置换出EDTA Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY AlF63- PbY+Y(置换) ZnY AlF63- PbY ZnY pH3~4 Y过 ,加热 F- 加热 (Al) (总量) pH5~6 冷却,XO 黄→红 冷却 黄→红 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 4 间接滴定法 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 过滤，H+, 溶解 Y滴定 K+ K2NaCo(NO2)6·6H2O(沉淀) CoY 4 间接滴定法 总结： 络合平衡 副反应系数 ?Y(H) ?Y(N) ?M 条件稳定常数 K’MY pMsp 和pMep(pMt)及 Et 滴定酸度控制 共存离子分步滴定 滴定方式及应用 * * * * * * * * * * * * 12 * * * * * * * * * * 20’ * 20’ * * * * 金属离子 指示剂 6.4 络合滴定基本原理 络合滴定曲线：溶液pM随滴定分数(a)变化的曲线 M + Y = MY EDTA加入，金属离子被络合，[M] or [M’] 不断减小，化学计量点时发生突跃 1 络合滴定曲线 MBE [M?] + [MY?] = VMcM/(VM＋VY) [Y?] +[MY?] = VY cY /(VM＋VY) K?MY = [MY?] [M?][Y?] K?MY[M?]2 + {K?MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M] - VM/(VM＋VY)cM = 0 ——滴定曲线方程 sp时：cYVY-cMVM＝0 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) K’MY?CMsp ? 106 金属离子 M, cM, VM ，用cY浓度的Y滴定，体积为VY [MY?] = VMcM/(VM+VY) -[M?] = VY cY /(VM+VY) - [Y?] [Y?] = VY cY /(VM＋VY) -VMcM/(VM＋VY) -[M?] K?MY = [M?]{VY cY /(VM＋VY) -VMcM/(VM＋VY) -[M?]} VMcM/(VM＋VY) -[M?] K?MY[M?]2+{K?MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M]-VMcM/(VM＋VY) =0 sp：CYVY-CMVM＝0 K?MY[M?]sp2 +[M?]sp -CMsp = 0 [M?]sp= -1± 1+4K?MYcMsp 2K?MY 一般要求 log K’MY ? 8， cM =0.01 mol/L K’MY?cMsp ? 106 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) [M?]sp= -1± 1+4K?MYcMsp 2K?MY 滴定突跃 sp前，- 0.1％，按剩余M?浓度计算 sp后，+ 0.1％，按过量Y?浓度计算 [M?]=0.1% cMsp 即：pM?=3.0+pcMsp [Y?]=0.1% cMsp [M?]= [MY?] K?MY[Y?] [MY?] ≈cMsp pM?=lgK?MY-3.0 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pM单位（下限） K?MY: 增大10倍，突跃增加1个pM单位（上限） 影响滴定突跃的因素 滴定突跃pM?：pcMsp+3.0 ～lgK?MY-3.0 络合滴定准确滴定条件： lgcMsp·K?MY≥6.0 对于0.0100mol·L-1 的M, lgK?MY≥8才能准确滴定 络合滴定法测定的条件 考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时， 若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%, 则需lgcMsp·K ?MY≥6.0 若 cMsp=0.010mol·L-1时, 则要求 lgK? ≥8.0