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《结构化学基础》课程考试试卷(A) 一．选择题（每题2分，共20分） 1、描述波函数y的物理意义是：( )。 A、y描述粒子运动轨迹； B、y表示电子云的图象； C、y表示粒子在空间出现的几率； D、|y|2表示粒子在空间区域出现的几率密度。 2、在结构化学中“分子轨道”是重要的概念，其定义为( )。 A、分子中电子在空间运动的波函数； B、分子中单个电子空间运动的波函数； C、分子中单电子完全波函数(包括空间和自旋)；D、原子轨道线性组合成的新轨。 3、下列双原子分子的键长次序正确的是： ( ) (A) OF- OF OF+， (B) OF OF- OF+， (C) OF+ OF OF-； (D) OF- OF+ OF。 4、下列分子（离子）中磁矩最大的是( )。 (A) Li2； (B) C2； (C) C2+； (D) B2。 5、在SO42－、PO43－、ClO4、NH4+四分子（离子）中，不是Td点群的是( )。 A、SO42－； B、PO43－； C、ClO4； D、NH4+。 6、从影响分裂能大小的主要因素考虑，推测三种络合物的d-d跃迁频率大小顺序 (1)六水合铁(III) (2) 六水合铁(II) (3)六氟合铁(III) A、υ1υ2υ3 B、υ1υ3υ2 C、υ3υ2υ1 D、υ3υ1υ2 E、υ2υ1υ3 7、根据对称性将晶体分7个晶系，下列的四个晶系中其空间点阵型式最少的是( )。 A、三斜晶系； B、单斜晶系； C、四方晶系； D、六方晶系。 8、在金属单质中属于面心立方最密堆积结构的是( )。 A、A1； B、A2； C、A3； D、A4。 9、在O—H···O氢键中，其影响因素最大的是( )。 A、静电能； B、离域能； C、排斥能； D、范德华作用能。 10、同形成合金前后，其物理、化学性质变化最大的是( )。 A、金属固溶体； B、金属化合物； C、金属间隙化合物； D、三者相差不大。 二、推断题（每题4分，共12分。） 1、试推出下列原子的基态光谱支项：Na，Nb，Ni，Br。 2、试推断下列分子的空间构形和点群：C6H6，H2O2，丙烯，H3C-O-CH3 3、推断H-C≡C-H分子的简正振动方式，并标明其红外活性或拉曼活性。 三、简答题（每题6分，共24分） 1、通过分析在 CuCl2晶体中每个Cu2+周围有六个Cl-配位，其中四个Cu-Cl键长为230pm，另外两个键长为295pm，为什么？试用配位场理论解释之。 2、什么是结晶水、配位水骨架水和结构水，并举例说明。分析为什么硫化物和磷化物一般不存在结晶水？ 3、离域π键分子的共扼效应影响分子的构型和构象，同时主要还影响物质的那几个性质？各举例说明。 4、过渡金属原子簇化合物是十分重要的化合物，它们主要具有那些特点？ 四、论述题（每题8分，共24分） 1、请概括Einstein光子学说内容，并解释光电效应。 2、试从第四周期过渡金属离子水化热和离子半径变化，分析配位场稳定化能（LFSE）的影响。 3、试从能量角度分析Sc原子基态的电子组态为什么是3d14s2?；而电离时先失去的是4s电子，而不是3d电子? 五、计算题（共20分） 1、用HMO方法处理亚甲基环丙烯π电子分子轨道如下：试写出久期行列式，计算离域能并绘出分子图（要求计算电荷密度、键级、自由价）。己知π电子分子轨道波函数和分子骨干结构如下： 2、金属钠单质是体心立方结构，其中a=429pm。请计算： ①钠的原子半径； ②金属钠的理论密度； ③（110）面的间距。 化学化工系《结构化学》课程考试试卷(A) 参考答案 一．选择题（每题2分，共20分） 1、D；2、B；3、A；4、D；5、C；6、A；7、A；8、A；9、C；10、C 二、推断题（每题4分，共12分） 1、2S1/2，6D1/2，4F3，2P3/2 2、D6h，C2，Cs，C2v 三、简答题（每题6分，共24分） 1、解：在八面体中d轨道分成二组，t2g ：dxz，dyz，dxy；e*g：dx2- y2 ,dz2 d9电子排布为dxy2 、dyz2 、dxy 2、 dz22、dx2- y21 （3分） e*g轨道上电子分布不对称，dz22二个电子与配体斥力大，呈拉长的八面体，所以Cu-Cl键长，d x2- y2上一个电子与配体的斥力小，Cu-Cl键短（3分）。 2、结晶水是指晶态水合