逐步聚合生产工艺.pptVIP

复习： 1、缩合聚合 含有反应性官能团的单体经缩合反应析出小分子化合物生成聚合物的反应 2、混缩聚、共缩聚 混缩聚：两种分别带有相同官能团的单体进行的缩聚反应，也称为杂缩聚。共缩聚：在均缩聚中加入第二种单体进行的缩聚反应或在混缩聚中加入第三或第四种单体进行的缩聚反应。 3、缩聚反应生产工艺特点 （1） 缩聚反应是逐步进行的平衡反应 （2）原料配比影响产品分子量 （3）缩聚物端基活性基团影响成型时熔融粘度 （4）反应析出小分子化合物必须及时脱除 4、线型缩聚反应特性 逐步特性、可逆特性、对所有缩聚反应来说，逐步特性是共有的，而可逆平衡的程度可以有很大的差别 5、线型缩聚物生产工艺 熔融缩聚法 溶液缩聚法 界面缩聚法 固相缩聚法 第七章 逐步加成聚合物的生产工艺 一、定义（Step-Growth Addition Polymerization） 某些单体分子的官能团可按逐步反应的机理相互加成而获得聚合物，但又不析出小分子副产物的反应。 二、特点 不析出低分子副产物，化学组成与单体分子化学组成相同 三、单体 单体特征（1）单体必须带有活泼氢原子的官能团 亚甲基（=CH2 ）胺基（-NH2 ) 羧基(-OH) 羧酸基(-COOH)等 （2）单体必须带有能和活泼氢原子加成的官能团 异氰酸酯基(-N=C=O) 异硫氰酸酯基(-N=C=S) 碳化二亚胺基(-N=C=N-R) 环氧乙烷基(-CH2CH2O)等 四、产品 聚氨酯（-O-CO-NH-) 聚脲(-NH-CO-NH-) 环氧树脂(-CH-CH2O-) 异氰酸酯基团 自聚反应 （1）一元异氰酸酯自聚合成线型聚酰胺 （2）烯基异氰酸酯自聚聚酰胺，加成聚合成梯形聚合物 （3）芳香族异氰酸酯二聚生成四元环 （4）三聚化反应生成六元环 其他反应 （1）二元异氰酸酯脱二氧化碳生成聚碳二亚胺 （2）二元异氰酸酯与HCN反应，生成咪唑二酮结构 6.2 聚氨酯合成原理 n HO（CH2）OH ＋ 4 n O＝C＝N（CH2）N＝C＝O 6 ［C－NH（CH2）NH－C－O－ 6 （CH2）O］ 4 n O O 原料：OCN-R-NCO HO-R-OH 1、生产异氰酸酯方法： 伯胺光气法：RNH2+COCL2 RNCO+2HCL 一氧化碳法：RNO2+CO RNCO+2CO2 Pt 常用的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯（TDI） TDI —100 TDI—80 TDI—65 MDI 二苯基甲烷二异氰酸酯 例： 2、机理反应 异氰酸酯基团电子云分布极不均匀，发生极化作用使碳原子带正电，反应时，带活泼氢化合物分子中亲核中心攻击带正电的碳原子反应。 异氰酸酯 初级反应 形成线型聚合物 次级反应 形成支化、交联聚合物 多元醇化合物 聚醚多元醇 环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃与醇发生聚合反应 聚醚多元醇 聚酯多元醇 初始醇为起始剂，其决定聚醚多元醇的结构与用量 环状单体决定了醇的活性，环氧乙烷得到伯羟基，环氧丙烷得到仲羟基 聚酯多元醇 醇和酸反应，醇过量而得。 聚氨酯合成分两大类 一步法 二步法 一步法 异氰酸酯和醇类化合物直接进行逐步加成聚合反应得到 合成贝纶为例 二步法（预聚体法） 第一步 合成预聚体 过量二元异氰酸酯和二元醇反应，生成两端带有异氰酸酯的加成物，即预聚体 2OCN-R-NCO+HOR1OH OCNRNHCOOR1OCONHRNCO 第二步 预聚体进行扩链反应和交联反应 扩链反应是将分子量不高的聚合物通过末端活性基团的反应使分子相互连结而增大分子量的过程 2OCN ～NCO+H2NRNH2 OCN ～NHCONHRNHCONH ～NCO ～NCO+H2O+OCN ～ ～NHCONH+CO2 异氰酸酯指数 R= -NCO摩尔量 -OH摩尔量 0R1 分子扩链 端基为-OH R=1 分子无限扩链 端基为-NCO或-OH 1R2 分子扩链 端基为-NCO R=2 分子不扩链 端基为-NCO R2 分子不扩链 端基为-NCO 交联反应是将