环氧树脂清洁生产中老化树脂资源化工艺研究.docVIP

环氧树脂清洁生产中的老化树脂资源化艺研究 陈建新张建华毛忠贵 (无锡轻工业大学无锡 214036) (无锡石油化工总厂无锡214011) 废弃物老化树脂中含有较多的环氧树脂和甲苯，甲苯萃取法提取老化树脂中的环氧树脂，39D牌号的正品环氧树脂，而老化树脂中的甲苯可以通过蒸馏回收。老 关键词：老化树脂 资源化环氧树脂清洁生产1概述 环氧树脂是一大类应用十分广泛的有机 但环氧树脂高浓度废水污染却是环氧树脂行业的一个突出问题，环氧树脂产其COD30×104m∥L，它已成为环氧树脂行NaCl，不能燃烧而在炉内积累，有，无锡轻工大学和无锡石 专利技术“味精清洁生产技术”中的“物流主体无限封闭循环”原理和废物资源化原 理14J，研究开发出“环氧树脂高浓度废水1998年12 1999年5月通过了 年多。该工艺不仅彻底解决了环氧树脂高浓度废水污染问题，而且投资低、运行费用 少。其基本流程[5]见图1： 图l环氧树脂高浓度废水治理 闭路循艺流程图(式中：浓度，积残留0为初始值，e为循环值，∞为极)[6，7] X∞=V0* X0/[(1-f)( V0+ Ve)] (1-1) V∞ = V0/ (1-f1) (1-2) 环氧树脂高浓度废水主 于水的有机物俗称“老化树脂”。通过“环氧废水治理闭路循环新工艺”将废水分成老 化树脂、蒸发凝结水、NaCl结晶和30％液 循环利用，NaCI结晶可以作为工业盐销售，COD高，处理非 脂”中含有一定的甲苯和环氧树脂，如果能将其中的甲苯和环氧树脂充分回收，一方面 可以有一定的经济效益，同时可以解决“老化树脂”的污染问题，最终实现环氧树脂的 清洁生产。 “老化树脂”的处理主要是采用合理的 于甲苯不溶于水而且沸点低，故可采用提馏的方法分离，而环氧树脂在许多有机溶剂中 都有较高的溶解度，因此，可采用萃取的方法进行分离。本文所用的老化树脂取自无锡 石油化工总厂环氧树脂分厂。 2分析方法2．1环氧树脂的分析 ， 环氧树脂的测定指标有：软化点、环氧 用生产上常规的测定方法。由无锡石油化工总厂承担。 2．2甲苯含量测定 提馏法。 2．3树脂含量的测定环氧树脂甲苯甲苯老环氧树脂甲苯含量～％80％为有用成分3．2甲苯的分离方法 由于提馏时，甲苯与水以共沸物的形式84℃，共沸物中甲苯 8l％，且甲苯几乎不溶于水，因此， 澄清，上层就是甲苯，回收率约为85％。99．7％， 甲苯提馏时，可以根据蒸汽温度判断甲2为老化树脂常压 2所示当二次蒸汽温度升高到 95~C时，绝大多数甲苯已蒸出，所以，甲苯 否应该结束，这主要是因为蒸出甲苯后，二次蒸汽中主要是水，二次蒸汽温度自然应该 接近水的沸点。由此可见甲苯的分离相对简单。 O 3 6 9 10 12 13 14 16 18 20 22 时间min 注：老化树脂沸腾开始计时 2老化树脂蒸出物曲线 3．3回收工艺的确定 所谓老化树脂实际上是一种以混有大量 脂主要是从中除去高分子不溶物。以树脂的惰性稀释剂萃取环氧树脂，将上清液和残液 分别蒸馏回收，稀释剂循环利用。上清液蒸馏可得到稀释剂和树脂，残液蒸馏可得到稀 释剂和含有残渣的水溶液，含有残渣的水溶液再经过过滤分离得到残渣和含盐碱的废水。少量残渣混入煤中进锅炉燃烧，盐碱水回图l所示的主体工艺。 筛选合适的稀释剂以及确定相应的工艺 须满足以下几个条件： (1)稀释剂必须是惰性稀释剂，对树脂 (2)稀释剂必须容易回收且相对不易挥 失小。 (3)树脂脱稀释剂也应容易且稀释剂的 根据上述要求，我们初步选择了正丙 酯、三氯甲烷、四氯化碳以及石化总厂现在生产上使用的甲苯进行初步筛选，通过比较 稀释剂对老化树脂的溶解情况、上清液的透明度和杂质层的相对厚度等，发现甲苯、丙 酮用来提取树脂较为合适，丙酮对树脂的溶解度大，分层明显，沉淀层紧密，可以较好 地进行树脂分离操作。而甲苯是石化总厂目前使用的溶剂，而且甲苯在水中的溶解度小。 回收方便。鉴于上述原因，我们初步选择上述两种稀释剂做进一步研究。 由于丙酮进行分离树脂的操作最容易， 图3甲苯萃取的操作步骤相似，只是在丙酮 取。试验分离出的环氧树脂经测定均符合39D牌号的树脂产品的国家标准。但是由于 图3 甲苯萃取环氧树脂流程示意图用甲苯提取的环氧树脂经测定均符合39D牌号的树脂产品的国家标准，表1为试甲苯萃取环氧树脂 项 批次 老化树脂量／g 甲苯用量／mL 上批上清回流量 ／ mL